Chemische Ionisation—ein stark Bedeutung gewinnendes massenspektrometrisches Analysenverfahren

Abstract

h w a r z [ * ] Die Art der Ionisation eines Molekiils hat groI3en EinfluIj auf sein Verhalten im Massenspektrometer und damit auf die Informationen, die seinem Massenspektrum entnommen werden konnen. Bei der Chemischen Ionisation wird zunachst ein Reaktandgas, z. B. Methan, durch Elektronen-stoR ionisiert. Die in Ion/Molekul-Reaktionen entstandenen Reaktand-Ionen, vor allem [CH,]', [C2H5]+ und [C3H5]+,reagieren nun ,,chemisch" mit dem Substrat M im Sinne von Saure/Base-Reaktionen zu Ionen vom Typ [MH]+, [M(C,H,)]+ usw., die anschlieBend mehr oder weniger stark fragmentieren. Chemische Ionisation kann aber auch im Sinne von Redox-Reaktionen durch Ladungsaustausch bewirkt werden, indem sich Ionen eines (H-freien) Reaktandgases, z. B. [He] +', mit dem Substrat M zu Molekulionen [MI+' umsetzen. Die Chemische Ionisation kann nach Wunsch mehr oder weniger schonend durchgefuhrt werden, womit sich das AusmaIj der Bruchstuckbildung innerhalb weiter Grenzen steuern 1aBt.

The consecutive loss of two H2O molecules from protonated 1,2‐ and 1,3‐ cyclohexanediols in the gas phase: An example for the incidence of skeletal rearrangement in chemical ionization mass spectrometry

“…also Ref. 4). Furthermore, it is worth mentioning that protonated unlabelled cyclopentanecarboxaldehyde, the intermediate (cf.…”

Carbonium ion formation in zeolite catalysis

“…Carbonium ions formed in the reaction of a proton with alkanes have been identified by mass spectrometry [13]. The major difference between carbonium ion formation in the gas phase and the formation of carbonium ions in zeolites is the need to generate protons by bond breaking of the zeolitic hydroxyl groups.…”

Beitrag zu Biotransformation und Analytik des Psychopharmacons Mefexamid

“…Diese relativ wenig aussagekrfiftigen Spektren erfordern den Einsatz der chemischen Ionisation (CI), um --bedingt durch die ,,weicheren" Ionisationsbedingungen --zu einer eindeutigen Molekulargewichtsinformation und Verminderung spektraler l)berschneidungen mit Begleit-und Ballaststoffen im biologischen Material zu kommen [11,12].…”