Chirale Ferrocenliganden in der asymmetrischen Katalyse

Abstract

Trotz schon beeindruckender Fortschritte im Bereich der asymmetrischen Katalyse während der letzten zehn Jahre hält die Nachfrage nach neuen Katalysatoren, Liganden und Anwendungen zur Entwicklung neuer Reaktionen und zur Verbesserung vorliegender Prozesse an. Wegen ihrer breiten Verfügbarkeit, besonderen stereochemischen Eigenschaften und der Möglichkeit, die sterischen und elektronischen Eigenschaften exakt abzustimmen, bilden Ferrocenliganden eine der vielseitigsten Ligandenklassen für die asymmetrische Katalyse. Ferrocenkatalysatoren wurden in zahlreichen enantioselektiven Prozessen unterschiedlichster Art eingesetzt, und dieser Aufsatz diskutiert die Fortschritte der letzten Jahre. Ein besonderer Schwerpunkt liegt auf der Diskussion bahnbrechender asymmetrischer Prozesse und der Entwicklung neuer, effizienter Typen von Ferrocenliganden.

Funktionalisierung eines cyclo‐P5‐Liganden durch Hauptgruppenelement‐Nukleophile

“…Während zu Beginn der Ferrocenchemie extensive Reaktivitätsstudien durchgeführt wurden, [1] wird es gegenwärtig breit in der Polymerchemie genutzt, [2] für die asymmetrische Katalyse [3] oder für medizinische Anwendungen.…”

Phosphane‐Functionalized Cycloheptatrienyl–Cyclopentadienyl Titanium Sandwich Complexes: Phosphorus Ligands with an Integrated Reducing Agent for Palladium(0) Catalyst Generation

“…[2,3] The most common ligands employed in combination with a suitable palladium(0) or palladium(II) complex are phosphane-based, with Buchwalds biaryl and Bellers N-arylpyrrolyl (or indolyl) dialkylphosphanes of the type A and B, respectively, representing particularly prominent classes of electron-rich phosphorus ligands (Scheme 1). [4,5] Ferrocenyl mono-and diphosphanes have also become firmly established as ancillary ligands for transition metal catalyzed cross-couplings, [6] and sterically demanding phosphanes such as C and D have been used for numerous CÀC, CÀN, and CÀO bond forming reactions. [7,8] Another class of phosphorus ligands derived from the cycloheptatrienyl-cyclopentadienyl (Cht-Cp) titanium sandwich moiety (troticene; 1) was recently introduced by our group, [9] and the troticenyl monophosphanes 2 (R = Ph) and 3 (R = iPr) were initially prepared by the reduction of the corresponding half-sandwich complexes [(h 5 -C 5 H 4 PR 2 )TiCl 3 ] with magnesium in the presence of cycloheptatriene.…”

A Rational Approach Towards a New Ferrocenyl Pyrrolidine for Stereoselective Enamine Catalysis

“…Not only are two aryl groups, like phenyl, capable of fixing the conformation around a neighboring single bond, but they also become powerful stereodirectors in chiral molecules, in which the two aryl groups become diastereotopic, as in BINAP (2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl)14 or in TADDOL (α,α,α,α‐tetraaryl‐1,3‐dioxolane‐4,5‐dimethanols) 15. Even in the modified Evans auxiliary DIOZ (3‐(1‐methylethyl)‐5,5‐diphenyloxazolidin‐2‐one) the diastereotopic aryl groups improve functional‐group stereoselectivity 16…”