Claisen‐Umlagerung im Rühr‐ und Durchflussbetrieb: Verständnis des Mechanismus und Steuerung der Einflussgrößen

Abstract

Die Claisen-Umlagerung wurde in über 100 Jahren durch zahlreiche Forscher äußerst eingehend im Rührbetrieb untersucht. Insbesondere der Reaktionsmechanismus wurde in allen Details erforscht. Quantenmechanische Modellierung und moderne Kurzzeit-Spektroskopie haben hier ganz neue Impulse gegeben. Auch wurden schon erste Erfahrungen im Durchflussbetrieb in Mikroreaktoren gesammelt. Wie für viele andere Reaktionen so konnte eine massive Beschleunigung in neuen Prozessfenstern erreicht werden. Dieser Ü bersichtsartikel zeigt, dass das wahre Potenzial dennoch darauf wartet, für den Mikroreaktorbetrieb entdeckt zu werden.The Claisen rearrangement has been extensively studied over the past 100 years in batch mode. Especially the reaction mechanism has been determined in all details. Quantum-mechanical modelling and ultrashort pulse spectroscopy have recently provided entirely new insight. First experiments were carried out in microreactors using flow chemistry. An enhancement of the yield and selctivity in the new processing windows has been observed. This review shows, that the true and full potential has still not been fully explored for the microreactor processing.

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“…Claisen rearrangements in flow have been studied extensively [413][414][415][416][417][418][419] and in 2011 a report by scientists at Eli Lilly & Co. looked at comparing the thermal ortho-Claisen rearrangement of the allyl aryl ether, 490, an important early phase intermediate, in flow to batch (Table 12) [417]. Significant advantages were associated with the flow protocol, stemming from the ability to use higher concentrations (even solvent-free conditions), pressures and temperatures in a safe manner [419].…”