Cluster valenzelektronenarmer Metalle – Strukturen, Bindung, Eigenschaften

Abstract

Metalle in niederen Oxidationsstufen haben die Fahigkeit, Metall-Metall-Bindungen einzugehen. Es wird versucht, die Verbindungs-und Strukturenvielfalt bei metallreichen Systemen valenzelektronenarmer Metalle unter einem einheitlichen Blickwinkel zu ordnen. Hierzu werden von diesen Elementen gebildete Metallcluster, ihre Verknupfung und ihre Kondensation iiber gemeinsame Metallatome beschrieben, die schliel3lich zu ausgedehnten M-M-gebundenen Hereichen fiihrt. lnterstitielle Atome spielen eine wichtige Kolle bei der Stabilisierung valenzelektronenarmer Cluster, fiihren jedoch letztlich zur Auflosung der M-M-Bindungen. Entlang dieser Leitlinien lassen sich uberraschende Gemeinsamkeiten bei scheinbar so verschiedenen Systemen wie den metallreichen Oxiden der Alkalimetalle, Oxiden, Halogeniden und Chalkogeniden der d-Ubergangsmetalle und Halogeniden und Carbidhalogeniden der Lanthanoide erkennen.

Crystal and Electronic Structure of the Tetrahedral V4 Cluster Compounds GeV4Q8 (Q = S, Se)

“…5 c), generating the major part of V±V bonding in GeV 4 S 8 . According to metal cluster bonding theory [28,29], six equivalent 2-electron 2-center bonds along the edges of the V 4 tetrahedron were supposed for GeV 4 S 8 . But in fact the V±V bonds are made by three energetically different bonding states within the V 4 -cluster.…”

New Hexanuclear Niobium Cluster Compounds with Pyridine and N‐Methylpyrrolidone Ligands: [Nb6Cl12(Pyr)6][AlCl4]2 and [Nb6Cl12(NMP)6][GaCl4]2

“…Cluster excision and subsequent ligand exchange reactions gives rise to a plethora of new compounds. [2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14] Recent investigations on early transition metal cluster compounds focus on using them as catalysts, [15,16] luminescent materials, [17,18] sensors, [19] medical X-ray contrast agents, [20,21] or as precursors for elaboration of nano-cluster materials. [22] For all such investigations on possible applications the knowledge about the synthesis, properties, and structures of as many as possible different compounds is essential.…”

Über ein gemischtvalentes Oxoniobat mit planaren Polygonen um Niob und Barium: BaNb2+Nb2 4+O6 / On a Mixed Valent Oxoniobate Containing Planar Polygons Around Niobium and Barium: BaNb2+Nb2 4+O6

“…Mit weiter sinkendem Ver hältnis N iob:Sauerstoff treten im verstärkten Maße Clusterverbindungen auf. Erwähnt seien hier Sr2Nb5 0 9 [10,11], SrNb80 14 [12], BaNb80 14 [13] und BaNb7 0 9 [14], W eitere Literatur zu die ser Substanzklasse kann zwei Übersichtsbeiträgen entnom m en werden [15,16] …”