Comparison of retention models for the dependence of retention factors on mobile phase composition in reversed-phase high-performance liquid chromatography

Βελτιστοποίηση Μεθόδου Ανάλυσης Ζιζανιοκτόνων Σε Υδατικά Υποστρώματα Με HPLC

“…Τα περισσότερα από αυτά, συνδέουν τον παράγοντα συγκράτησης k με την σύσταση της κινητής φάσης, συνήθως με το κατ' όγκο ή το γραμμομοριακό κλάσμα του οργανικού διαλύτη (Β) στην κινητή φάση για δυαδικά συστήματα διαλυτών, όπου ο δεύτερος διαλύτης (Α) είναι το νερό (Sadlej-Sosnowska and Sledzinska, 1992;Tan and Carr, 1993;Valko et al, 1993;Row, 1998;Ko and Ford, 2001).…”

“…Επειδή η k w είναι ο παράγοντας συγκράτησης όταν η κινητή φάση αποτελείται από νερό, η τιμή της θα πρέπει να είναι ανεξάρτητη από τον οργανικό τροποποιητή που χρησιμοποιήθηκε για τον προσδιορισμό της. Αυτό συμβαίνει σε κάποιες περιπτώσεις (Schoenmakers et al, 1978;Valko et al, 1993;Bolliet and Poole, 1997;Row et al, 1998) ενώ σε άλλες οι συναγόμενες τιμές του logk w διαφέρουν ανάλογα με τον οργανικό διαλύτη (Schoenmakers et al, 1978;Schoenmakers et al, 1979;Braumann et al, 1983;Zu et al, 1990;Dorsey and Khaledi, 1993).…”

“…Η χρήση των σχέσεων (3.10) και (3.14) οδηγεί σε διαφορετικές εκτιμήσεις του logk w καθώς αυξάνεται η καμπύλωση των διαγραμμάτων (Lambert, 1993). Επίσης εφόσον τα δεδομένα logk -φ εμφανίζουν έντονη καμπύλωση, είναι φανερό ότι ο υπολογισμός του logk w μέσω της σχέσης (3.10) δεν έχει φυσική σημασία διότι οδηγεί σε υποεκτίμηση της παραμέτρου σε σχέση με την σχέση (3.14) (Schoenmakers et al, 1979 (Geng and Régnier, 1984;Johnson et al, 1986; Michels and Dorsey, 1988;Sadlej-Sosnowska and Sledzinska, 1992;Valko et al, 1993;Row, 1998;Ko and Ford, 2001).…”

“…Τα παραπάνω ενισχύονται από το γεγονός ότι οι τιμές F για την προσαρμογή του γραμμικού μοντέλου ήταν πάντα μεγαλύτερες για κάθε ουσία στην περίπτωση της μεθανόλης σε σύγκριση με το ακετονιτρίλιο (Πίνακες 7.3 και 7.5). Η καλύτερη προσαρμογή του πολυωνυμικού μοντέλου δευτέρου βαθμού σε σύγκριση με το γραμμικό μοντέλο σε δεδομένα συγκράτησης με HPLC αντίστροφης φάσης, συμφωνεί με παλιότερες αναφορές (Sadlej-Sosnowska and Sledzinska, 1992;Valko et al, 1993;Row, 1998;Ko and Ford, 2001) και ερμηνεύεται από την καμπύλωση των (Schoenmakers et al, 1979;Lambert, 1993). Πάντως η ανάλυση των Baczek et al (2000), έδειξε ότι γενικά δεν υπάρχουν στατιστικά σημαντικές διαφορές στην εκτίμηση των logk w από το πολυωνυμικό ή γραμμικό μοντέλο για την μεθανόλη ενώ υπάρχουν για το ακετονιτρίλιο.…”

“…Η παρατήρηση αυτή επιβεβαιώνει άλλες έρευνες (Schoenmakers et al, 1978;Braumann et al, 1983;Zu et al, 1990;Dorsey and Khaledi, 1993) ενώ υπάρχουν και αναφορές κατά τις οποίες ο προσδιορισμός του logk w δεν εξαρτάται από τον οργανικό τροποποιητή (μεθανόλη, ισοπροπανόλη, ακετονιτρίλιο) (Schoenmakers et al, 1978;Valko et al, 1993;Bolliet and Poole, 1997;Row, 1998). (Quarry et al, 1987;Zhu et al, 1996d).…”