Construção da superfície de energia potencial global para o sistema [H,S,F]

Abstract

Este projeto tem dois objetivos. Primeiramente estudou-se a aplicabilidade dos splines tricúbicos para a construção de superfícies de energia potencial globais. Um dos obstáculos que este método tem de superaré a escolha de um sistema de coordenadas apropriado, que minimize a influência de pontos não físicos. Para isto, propôs-se o uso do sistema de coordenadas de Pekeris, nunca usado para este fim. Este procedimento foi realizado para três sistemas químicos bem descritos na literatura, [Cl,H 2 ], [F,H,D] e [H,O,Cl], cujas superfícies de energia potencial e propriedades das reações foram usadas como referência. Com base nestes modelos, aplicamos o método proposto variando-se a quantidade e a disposição dos nós das interpolações, a fim de verificar sua influência na qualidade das superfícies interpoladas. Os resultados mostram que as superfícies construídas por esto método reproduzem muito bem os cálculos de dinâmica química, tanto por métodos quânticos quanto por métodos clássicos. Para isto, os nós da interpolação devem cobrir as regiões mais importantes da superfície de energia potencial e os valores mais baixos das coordenadas de Pekeris devem ser priorizados. O segundo objetivo consiste na aplicação deste procedimento na construção da superfície de energia potencial [H,S,F]. Com esta superfície, diversas características deste sistema foram analisadas, tais como geometrias dos pontos estacionários, energias relativas e frequências vibracionais. Os valores obtidos estão de acordo com os dados descritos na literatura. A superfície construída também foi usada para a realização de cálculos de dinâmica para a reação F + HS −→ S + FH. Observamos a existência de dois tipos de mecanismos, um com a formação de um intermediário de longa duração e outro com a abstração direta doátomo de hidrogênio. Palavras-chave: Superfície de energia potencial global, cálculos ab initio, splines tricúbicos, dinâmica química, HSF.

Development of a New Process for Tulobuterol Hydrochloride

“…In 1973, Kato et al disclosed a reductive amination-based approach 5 using 2-chlorophenyl glyoxal as the starting material with an overall yield of 67% yield. 8 Unfortunately, despite the shortness and efficiency of the synthetic route, the starting material is difficult to obtain, thus limiting the widespread application of this strategy. In 1978, Koshinaka et al disclosed a selenium dioxide oxidation and reductive amination approach starting from the commercially available 2-chloroacetophenone ( 2 ).…”