The heteroleptic neutral tri-tert-butoxysilanethiolate of cobalt(II) incorporating ammonia as additional ligand (1) has been prepared by the reaction of a cobalt(II) ammine complex with tri-tert-butoxysilanethiol in water. Complex 1, dissolved in hexane, undergoes oxidation in an ammonia saturated atmosphere to the ionic cobalt(III) compound 2. Molecular and crystal structures of 1 and 2 have been determined by single crystal X-ray structural analysis. 1 forms a dimeric molecule [Co{l-SSi(OBu t ) 3 }{SSi(OBu t ) 3 }(NH 3 )] 2 with a folded central Co 2 S 2 ring and distorted tetrahedral ligand arrangement at both Co II atoms (CoNS 3 core). The product 2 is composed of the octahedral Co III complex cation [Co{SSi(OBu t ) 3 } 2 (NH 3 ) 4 ] + and the tri-tertbutoxysilanethiolate anion. Within the crystal two pairs of ions interact by hydrogen bonds forming well separated entities. 1 and 2 are the first structurally characterized cobalt thiolates where metal is also bonded to ammonia and 2 is the first cobalt(III) silanethiolate.Beitra È ge zur Chemie der Silicium-Schwefel Verbindungen. 74.
Cobalt(II) und Cobalt(III) Tri-tert-butoxysilanthiolate. Darstellung, Eigenschaften, Kristall-und Moleku È lstrukturen von [Co{l-SSi(OBu t ) 3 }{SSi(OBu t ) 3 }(NH 3 )] 2 und [Co{SSi(OBu t ) 3 } 2 (NH 3 ) 4 ][SSi(OBu t ) 3 ]Inhaltsu È bersicht. Das heteroleptische, neutrale, als zusa Ètz-lichen Liganden Ammoniak enthaltende Cobalt(II)-tri-tertbutoxysilanthiolat (1) wurde bei der Umsetzung von Tri-tertbutoxysilanthiol mit einem Cobalt±Ammin-Komplex in wa È sseriger Lo È sung erhalten. Verbindung 1, aufgelo È st in Hexan, oxidiert sich in einer mit Ammoniak gesa È ttigen Atmospha È re zum ionischen Cobalt(III)-Komplex 2. Die Moleku È lund Kristallstrukturen von 1 und 2 wurden ro È ntgenographisch bestimmt. 1 bildet ein dimeres Moleku È l [Co{l-SSi(OBu t ) 3 }{SSi(OBu t ) 3 }(NH 3 )] 2 mit einen gefaltenen Co 2 S 2 Ring und einer fast tetraedrischen Anordnung der Liganden an beiden Co II -Atomen (CoNS 3 Rumpf). 2 ist ionisch aufgebaut mit einem oktaedrischen Co III -Kation [Co{SSi(OBu t ) 3 } 2 (NH 3 ) 4 ] + und einem Tri-tert-butoxysilanthiolat-Anion. Im Kristall sind zwei Paare dieser Ionen durch Wasserstoffbru È cken zu isolierten Einheiten gebunden.