[η2‐{P–PtBu2}Pt(PPh3)2] 4 reagiert mit M(CO)5 · THF (M = Cr, W) unter Anlagerung der M(CO)5‐Gruppe an den Phosphinophosphiniden‐Liganden unter Bildung von [η2‐{(CO)5Cr · PPtBu2}Pt(PPh3)2] 1 bzw. [η2‐{(CO)5W · PPtBu2}Pt(PPh3)2] 2. [η2‐{P–PtBu2}Pt(dppe)] 5 bildet entsprechend [η2‐{(CO)5Cr · PPtBu2}Pt(dppe)] 3. Die Verbindungen 1, 2 und 3 sind über die 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren gesichert. Von 2 und 3 liegen auch die Kristallstrukturuntersuchungen vor. 2 kristallisiert monoklin in P21/n (Nr. 14) mit a = 1422,7(1) pm, b = 1509,3(1) pm, c = 2262,4(2) pm, β = 103,669(9)°. 3 kristallisiert triklin in P1 (Nr. 2) mit a = 1064,55(9) pm, b = 1149,9(1) pm, c = 1693,2(1) pm, α = 88,020(8)°, β = 72,524(7)°, γ = 85,850(8)°.