[Cp2Zr(.mu.-PPh)]2[((THF)3Li)2(.mu.-N2)]: a remarkable salt of a zirconocene phosphinidene dianion and lithium dication containing side-bound dinitrogen

Ho, Jianwei; Drake, Robert J.; Stephan, Douglas W.

doi:10.1021/ja00062a062

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“…The Li cations in this salt are bridged in an unprecedented side-on manner by an N 2 molecule. [72] The extreme lability of the N 2 ligand in this species, even in the solid state, was consistent with the observed NÀN distance of 1.06 (1) . Subsequent studies by Bazhenova et al confirmed the incorporation of N 2 in the solid state but disputed the formulation by suggesting that N 2 was partially reduced.…”

Section: Halide Replacement Reactionssupporting

confidence: 79%

Zirconium - Phosphorus Chemistry: Strategies in Syntheses, Reactivity, Catalysis, and Utility

Stephan¹

2000

Angewandte Chemie International Edition

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135

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Dramatic developments have taken place over the last few years in the chemistry of complexes containing Zr-P bonds and their utilization in organophosphorus chemistry. This review discusses the synthesis and reactivity of compounds containing Zr-P single and double bonds, phosphazirconacycles, and Zr complexes of substituent-free phosphorus. Applications in both stoichiometric and catalytic syntheses provide access to a variety of novel organophosphorus compounds and illustrate the potential of the organometallic approach to the synthesis of main group compounds.

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Section: Halide Replacement Reactionssupporting

confidence: 79%

Zirconium - Phosphorus Chemistry: Strategies in Syntheses, Reactivity, Catalysis, and Utility

Stephan¹

2000

Angewandte Chemie International Edition

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135

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“…]. [28] The question then arises: to what extent is a single Li atom or small Li cluster able to activate N 2 ?…”

Section: Main-group Elementsmentioning

confidence: 99%

Intrinsic Dinitrogen Activation at Bare Metal Atoms

Himmel¹,

Reiher²

2006

Angew Chem Int Ed

119

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There is ongoing interest in metal complexes which bind dinitrogen and facilitate either its reduction or oxidation under mild conditions. In nature, the enzyme nitrogenase catalyzes this process, and dinitrogen fixation occurs under mild and ambient conditions at a metal-sulfur cluster in the center of the MoFe protein, but the mechanism of this process remains largely unknown. In the last few years, new important discoveries have been made in this field. In this review are discussed recent findings on the interaction of N(2) with metal atoms and metal-atom dimers from all groups of the periodic table as provided by gas-phase as well as matrix-isolation experiments. Intrinsic dinitrogen activation at such bare metal atoms is then related to corresponding processes at complexes, clusters, and surfaces.

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“…[62] Für das Anion mit R Ph bestätigen die kristallographischen Daten die Bildung des Dianions und deuten darüber hinaus darauf hin, dass die Li-Kationen in diesem Salz in einer bis dahin unbekannten Weise side-on von einem N 2 -Molekül verbrückt sind. [72] Die extreme Labilität des N 2 -Liganden dieser Spezies auch im festen Zustand ist in Einklang mit dem beobachteten N-N-Abstand von 1.06(1) . Bazhenova et al bestätigten zwar den Einschluss von N 2 im Feststoff, bezweifeln aber die vorgeschlagene Formulierung und schlagen vor, dass N 2 partiell reduziert ist [73] ± eine Beschreibung, die sich deutlich von unserer Beschreibung des Komplexes 37 unterscheidet.…”

Section: Halogenid-eliminierungunclassified

“…Ferner ist eine gemischtvalente Zr IV /Zr III -Formulierung weder mit unseren Beobachtungen eines Halbfeld-Übergangs im EPR-Spektrum noch mit der Labilität des N 2 -Liganden zu vereinbaren. [72] Die Reduktion von Zr IV -Spezies durch Phosphanide kann durch geeignete Variation der Bedingungen und durch die …”

Section: Halogenid-eliminierungunclassified

Zirconium-Phosphor-Chemie: Synthesestrategien, Reaktivität, Katalyse und Nutzen

Stephan¹

2000

Angewandte Chemie

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Rasant entwickelt hat sich in den letzten Jahren die Chemie von Komplexen mit Zr‐P‐Bindungen und die Anwendung dieser Verbindungen in der Organophosphorchemie. Dies gilt besonders für die Synthese und die Reaktivität von Verbindungen mit Zr‐P‐Einfach‐ und ‐Doppelbindungen sowie von Phosphazirconacyclen und von Zr‐Komplexen mit unsubstituierten Phosphorliganden. Die Einsatzmöglichkeiten in der stöchiometrischen und der katalytischen Synthese eröffnen einen Zugang zu einer Vielzahl neuartiger Organophosphorverbindungen und veranschaulichen die Leistungsfähigkeit der Organometallchemie bei der Synthese von Hauptgruppenelementverbindungen.

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[Cp2Zr(.mu.-PPh)]2[((THF)3Li)2(.mu.-N2)]: a remarkable salt of a zirconocene phosphinidene dianion and lithium dication containing side-bound dinitrogen

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Zirconium - Phosphorus Chemistry: Strategies in Syntheses, Reactivity, Catalysis, and Utility

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Intrinsic Dinitrogen Activation at Bare Metal Atoms

Zirconium-Phosphor-Chemie: Synthesestrategien, Reaktivität, Katalyse und Nutzen

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