Cyanid‐freie und breit anwendbare enantioselektive Syntheseplattform für chirale Nitrile durch einen biokatalytischen Zugang

Abstract

Eine Cyanid-freie Plattformtechnologie zur Synthese von chiralen Nitrilen durch eine biokatalytische,e nantioselektive Dehydratisierung zahlreicher Aldoxime wurde entwickelt. Die Nitrile wurden in vielen Fällen mit Enantiomerenüberschüssen von > 90 %ee( bis zu 99 %ee) erhalten, und eine "privilegierte Substratstruktur" in Hinblick auf das Erzielen einer hohen Enantioselektivitätw urde identifiziert. Des Weiteren wurde ein überraschendes Phänomen bei der Enantiospezifitätb eobachtet, das normalerweise in der Biokatalyse nichtauftritt:InAbhängigkeit vom E-und Z-Isomer des racemischen Aldoximsubstrats wurde mit demselben Enzym das gegensätzliche Enantiomer des gebildeten Nitrils als bevorzugtes Produkt erhalten.

Organic Acid to Nitrile: A Chemoenzymatic Three‐Step Route

“…Cyanide salts are highly toxic, and therefore, cyanide free routes to nitriles are emerging [8] . The research groups of Asano and Gröger reported a number of cyanide‐free syntheses of (aryl‐)aliphatic nitriles by aldoxime dehydratases, including enantioselective reactions [9] . Attempting to utilize biorenewable resources, Gröger and co‐workers started the reaction from aliphatic alcohols available by reducing the biobased fatty acids [10] .…”