Steric and Electronic Effects of Chelating Phosphines: Synthesis, Spectral, and Single Crystal X-Ray Structural Studies on [1,3-Bis(diphenylphosphino-k,P,P')propane](diisopropyldithiocarbamato)-nickel(II) Perchlorate and [1,3-Bis(diphenylphosphino-k,P,P')propane]-(piperidinecarbodithioato)nickel(II) PerchlorateAbstract. The complexes [Ni(dipdtc)(1,3-dppp)]ClO 4 (1) and [Ni(pipdtc)(1,3-dppp)]ClO 4 (2) (dipdtc ± = diisopropyldithiocarbamate anion, pipdtc ± = piperidinecarbodithioato anion, 1,3-dppp = 1,3-bis(diphenylphosphino)propane) have been prepared from the parent dithiocarbamato complexes with 1,3-dppp in CH 3 CN±CH 3 OH and characterized by electronic and IR spectra and their structures are determined by X-ray crystallography. The crystal structures of the complexes have planar NiS 2 P 2 chromophores. The complexes 1 and 2 are asymmetric with respect to their Ni±S and Ni±P distances.The P±Ni±P angles in both complexes, are larger than those observed in the diphenylphosphino ethane analogues. Thioureide mC±N bands occur at 1512 and 1536 cm ±1 for compounds 1 and 2 respectively. The increased mC±N value is due to flow of electron density from nitrogen towards the metal ion. Electronic spectra show the signature bands at 460 for 1 and 450 nm for 2.Sterische und elektronische Effekte chelatisierender Phosphine: Synthese, spektroskopische und Einkristallstruktur-Untersuchungen an [1,3-Bis(diphenylphosphino-k,P,P')propan](diisopropyldithiocarbamat)-nickel(II)-Perchlorat und [1,3-Bis(diphenylphosphino-k,P,P')propan]-(piperidincarbodithioato)nickel(II)-Perchlorat Inhaltsu È bersicht. Die Komplexe [Ni(dipdtc)(1,3-dppp)]ClO 4 (1) und [Ni(pipdtc)(1,3-dppp)]ClO 4 (2) (dipdtc ± = Diisopropyldithiocarbamat-Anion, pipdtc ± = PiperidincarbodithioatoAnion, 1,3-dppp = 1,3-Bis(diphenylphosphino)propan) wurden aus den Bis(dithiocarbamat)-Komplexen mit 1,3-Dppp in CH 3 CN±CH 3 OH synthetisiert und durch ihre elektronischen und IR-Spektren sowie durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. Die Komplexe enthalten planare NiS 2 P 2 -Chromophore und sind hinsichtlich ihrer Ni±S-und Ni±P-Absta È nde asymmetrisch. In beiden Komplexen sind die P±Ni±P-Winkel gro È ûer als in den Diphenylphosphino-EthanAnalogen. Die Thioureid-mC±N-Banden liegen bei 1512 (1) bzw. 1536 cm ±1 (2). Die kurzwellige Verschiebung der Banden im Vergleich mit den Spektren der Ausgangskomplexe entspricht einem Elektronenfluû vom N-Atom zum Metallion. Die Elektronenspektren zeigen charakteristische Banden bei 460 (1) und 450 nm (2).