Darstellung und Eigenschaften von Bis‐tris(trifluormethyl)‐ germyl‐chalkogeniden, (CF₃)₃GeEGe(CF₃)₃ (E = O, S, Se, Te) Die Molekülstruktur des [(CF₃)₃Ge]₂O

Abstract

Die Verbindungen [(CF3)3Ge]2E (E = O, S, Se) wurden durch Umsetzung von (CF3)3GeI mit Ag2E, [(CF3)3Ge]2Te aus (CF3)3GeI und Li2Te Bzw. aus (CF3)3GeF und Te(SiMe3)2 dargestellt und in ihren physikalischen, chemischen und spektroskopischen Eigenschaften charakterisiert. Durch Hydrolyse des Oxids oder Sulfids bzw. ihre Umsetzung mit überschüssigem H2S wurde das nur im Gleichgewicht mit H2E beständige (CF3)3GeEH (E = O, S) erzeugt und schwingungsspektroskopisch unter Einbeziehung der deuterierten Spezies charakterisiert. Für die oberhalb von 100° C ohne CF2‐Eliminierung ablaufende Thermolyse wurden unterschiedliche Reaktionswege gefunden. Die Molekülstruktur des Oxids (CF3)3GeOGe(CF3)3 wurde durch Elektronenbeugungsmethoden bestimmt: ra(GeO) 172,4(6) pm, ra(GeC) 200,4(4) pm, ra(CF) 133,7(2) pm, ∢GeOGe 151,5(14)°. Die Molekülparameter werden unter Einbeziehung von aus schwingungsspektroskopischen Analysen abgeleiteten Daten diskutiert.

Synthesis of Tris(pentafluoroethyl)germanes

“…The compound crystallizes in the monoclinic space group P 2 1 / c (Figure ). The Ge‐O‐Ge angle of 150.2(1)° is well comparable to the one in [(CF 3 ) 3 Ge] 2 O (151.5°) …”

“…[19] The GeÀOs eparations of 175.0(2) pm and 174. 3(1) pm are also comparablew ith those in the trifluoromethyld erivative (172 pm), [16] but 2-3 pm shorter than in (H 3 Ge) 2 O( 176 pm), (Ph 3 Ge) 2 O( 176.5(3)/176.9(3) pm), [18] and [(CH 3 ) 3 Ge] 2 O( 177.0 pm). [19] The IR spectrum of [(C 2 F 5 ) 3 Ge] 2 Oi sc haracterizedb yt he fundamental vibrations of the (C 2 F 5 ) 3 Ge unit as derived from (C 2 F 5 ) 3 GeBr before.B ands at 984 and9 23 cm À1 are attributed to the antisymmetric Ge-O-Ge stretching vibration.…”

“…The Ge-O-Ge angle of 150.2(1)8 is well comparable to the one in [(CF 3 ) 3 Ge] 2 O (151.58). [16] This angle is more obtuse than in the nonfluorinated germanes( H 3 Ge) 2 O( 126.58), [17] (Ph 3 Ge) 2 O( 135.2(2)8) [18] and [(CH 3 ) 3 Ge] 2 O( 1418). [19] The GeÀOs eparations of 175.0(2) pm and 174.…”

“…The symmetric Ge-O-Ge vibration gives rise to ab and at 539 cm À1 .T he bands for the antisymmetric stretching mode are well comparable to those of [(CF 3 ) 3 Ge] 2 O( 946/910 cm À1 )a sp reviously described by Eujen. [16] The symmetric stretching vibrationo ft he trifluoromethylated digermanoxane (453 cm À1 ) [16] appears bathochromically shifted by 100 cm À1 . Figure 2.…”

Simple organofluorine compounds giving field‐dependent 13C and 19F NMR spectra with complex patterns: higher order effects and cross‐correlated relaxation

“…The ( 13 CF 3 )( 12 CF 3 ) 12 CH-O-SO 2 12 CF 3 isotopomer presents complexity in that the inequivalent hexafluoroisopropyl CF 3 groups will exhibit 4 J FF as well as 6 J FF coupling, analogous to that in ( 13 CF 3 )( 12 CF 3 ) 2 Ge-X-Ge( 12 CF 3 ) 3 . [14] The 1 H spectrum of dilute 2 exhibits a septet ( 3 J HF = 5.39 Hz) of quartets ( 5 J HF = 0.28 Hz) at δ6.807 and 13 C satellites with 1 J CH = 159.5 Hz. The 5 J HF coupling was not evident in neat 2.…”