Darstellung und Röntgenstruktur‐Analyse von 1,2,3,4,4a,9,9a,10‐Octahydro‐ syn ‐17‐methyl‐9, 10[1′,2′]benzeno‐1,4‐methanoanthracen, einer gespannten alkylaromatischen Verbindung. Vergleich mit Kraftfeld‐Rechnungen

Abstract

Es wird die Synthese der Titelverbindung 2 beschrieben und die Struktur durch Rontgenstrukturanalyse bestimmt. Eine sterische Hinderung auBert sich in signifikanten Abweichungen von der Normalgeometrie, die durch die Kraftfeld-Rechnungen (Allingers MMPI) tendentiell richtig vorhergesagt wird. Die grdRten Abweichungen beruhen auf einer Unterschatzung der abstoknden Wechselwirkung der Phenyl-und der Methylgruppe.Preparation and X-Ray Analysis of 1,2,3,4,4a,9,9a,10-0ctahydro-syn-17-methyl-9,10~1',2'1-benzeno-1,4-methanoanthracene, a Strained Alkylaromatic Compound. Comparison with ForceField Cdculationsl)The synthesis of 2 is described and the structure is determined by single cristall X-ray analysis. Steric repulsions result in significant deviations from standard geometries, which are fairly predicted by force-field calculations (Allinger's MMPI). The largest deviations are due to an underevaluation of the repulsive interaction of phenyl with the methyl group.Aufgrund des Interesses an Molekul-Strukturen rnit destabilisierenden nichtbindenden Wechselwirkungen1,2) haben wir eine Reihe von tetracyclischen Verbindungen des Typs 1 ~ynthetisiert~). Bisher konnte weder von 1 noch von den Derivaten aufgrund von Fehlordnungen im Kristall eine Rontgenstruktur erhalten werden. Wir haben daher die alkylaromatische Verbindung 2 untersucht, bei der eine starke abstonende Wechselwirkung der H-Atome der Methylgruppe rnit den n-Orbitalen des Aromaten zu erwarten ist. Es ist das Ziel dieser Arbeit, die experimentell ermittelte Strukturgronen mit den nach der Kraftfeld-Meth~de~J) berechneten zu vergleichen, um die Gute dieser Rechnungen in Hinsicht auf die Anwendung gespannter Strukturen zu testen. Damit k6nnen die C -H-van-der-Waals-Potentiale uberpriift werden. SyntheseDie Verbindung 2 lafit sich aus Anthracen (3) und 7-Methylennorbornen (4)6) in zwei Stufen herstellen. Durch Addition von 4 an 3 entsteht das Diels-Alder-Addukt 5 rnit