Das reaktive Verhalten von methylsubstituierten Propenoyldiphenylphosphanen und deren Oxide

Abstract

. Am Beispiel von l b wird der Mechanismus der Bildung von 4bb' bewiesen. Als nachweisbare Zwischenstufe tritt der Enolether Ph2(0)P -CHCH, -CH = C-[P(O)PhJOCH, (Sb') auf, der sich mit weiterem l b zu 4bb' umsetzt. Die Strukturen der neu dargestellten Verbindungen werden an Hand ihrer Massen-, IR-und NMR-Spektren diskutiert. The Reactive Behaviour of Methyl Substituted Propenoyldiphenylphosphanes and their OxidesThe action of RC (0) Im Gegensatz zu reinen und halogenierten Acyldiarylphosphanen ' -' ) ist iiber die Darstellung und das chemische Verhalten von entsprechenden Verbindungen mit ungesattigten Acylresten noch nichts bekannt. Die meisten Acyldiphenylphosphane verhalten sich gegeniiber rigoros getrocknetem Sauerstoff ambivalent. Die Oxidationen lassen sich so steuern, dal3 der Sauerstoff entweder am Phosphoratom oder an der Carbonylgruppe angreift. Handelt es sich um Acylreste mit -M-Effekt, so entstehen im ersten Fall die gegeniiber Nucleophilen extrem empfindlichen Acyldiphenylphosphano~i d e~*~-'~) .Besitzt der Acylrest einen Substituenten mit + M-Effekt, so ist das resultierende Oxid aunerordentlich stabil'). Beim Angriff des Sauerstoffs an der Carbonylgruppe erfolgt ein radikalischer Abbau des Molekiilgeriistes unter C02-Eliminierung"). Inzwischen kennt man auch Aroyldiphenylphosphane, welche eine Mittelstel-Q Verlag Chemie GmbH, D