Der Einfluss von β‐Diiminato‐Liganden auf die As₄‐Aktivierung durch Cobalt‐Komplexe

Abstract

In einer Studie zur Aktivierung von As4 zeigen drei [LCo(tol)]‐Komplexe (L=β‐Diiminato) sterische und elektronische Substituenteneinflüsse. Als flankierende Gruppen wurden 2,6‐Diisopropylphenyl (Dipp) und 2,6‐Dimethylphenyl (dmp) verwendet, einer der Liganden verfügt über einen H‐Gerüstsubstituenten (β‐Dialdiminat L0) und zwei weitere über Me‐Substituenten (β‐Diketiminat L3 und L1). In der Reaktion mit As4 wurden zweikernige Produkte [(LCo)2As4] (LM=L0 (1), L1 (2), L3 (3)) isoliert, von denen jedes im Festkörper einen individuell geformten [Co2As4]‐Kern aufweist: oktaedrisch in 1, prismatisch in 2 und Asteran‐ähnlich in 3. Die thermische Behandlung von 3 führt unter Abstraktion eines Arsenatoms zu [(L3Co)2As3] (4). Alle Produkte wurden durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse, FD‐MS‐Spektrometrie und 1H‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert. Eine Erklärung für die unterschiedliche Reaktivität wird vorgeschlagen und DFT‐Rechnungen geben Einblicke in die Beschaffenheit des flexiblen [Co2As4]‐Kerns.