Desenvolvimento de métodos voltamétricos sem clean-up para determinação de resíduos de Boscalid e Quinchlorac em alimentos

Abstract

Duas metodologias voltamétricas inéditas foram desenvolvidas para determinação do Boscalid (BSC) e do Quinchlorac (QNC). O fungicida foi determinado nas matrizes de suco de uva roxa integral e em casca, polpa e semente de uva roxa (Vitis labrusca L.); o herbicida nas matrizes de arroz sequeiro na forma de semente, casca, polido e integral. Para análise do BSC foi utilizado um eletrodo de pasta de carbono (CPE) sem pré-tratamento da amostra. A caracterização do BSC por Voltametria Cíclica (CV) indicou a presença de um processo catódico irreversível do fungicida a -1,21 V vs. (Ag|AgCl, KCl 3,0 mol L -1 ) em uma solução de 0,100 mol L -1 HCl / acetona 70:30 (v/v). Esse comportamento também foi observado por meio da Voltametria de Onda Quadrada (SWV). A influência do pH na redução do BSC foi investigada em tampão Britton-Robinson (BRB) 0,01 mol L -1 (pH 2,00 -12,00). O método foi aplicado e validado por Voltametria de Pulso Diferencial (DPV). Os limites de detecção (LD) obtidos a partir das curvas de calibração nas diferentes amostras foram: 0,107 mg L -1 para água deionizada; 0,146 mg L -1 para suco integral de uva roxa; 0,922 mg kg -1 para extratos de cascas; 0,818 mg kg -1 para polpa de uva e 0,691 mg kg -1 para sementes de uva. Os valores correspondentes do Limite de Quantificação (LQ) para as mesmas amostras foram: 0,358 mg L -1 ; 0,486 mg L -1 ; 2,87 mg kg -1 ; 2,73 mg kg -1 e 2,51 mg kg -1 , respectivamente. Além disso, as taxas de recuperação para os diferentes níveis de concentração na faixa investigada variaram entre 97,13 e 103,4%. Todos os testes realizados com as amostras não exigiram etapas de extração ou pré-concentração de BSC. Para o estudo do comportamento eletroquímico do QNC foi utilizado eletrodo de trabalho de pasta de carbono (CPE) modificado com líquido iônico. A influência sistemática de cátions e ânions de líquidos iônicos imidazólicos na composição do CPE foi avaliada. A melhor composição do eletrodo foi 65% (m/m) de pó de grafite, 30% (m/m) de óleo mineral e 5,0% (m/m) de líquido iônico tetrafluoroborato de 1-butil-3-metilimidazólio (C 4 min + BF 4- ). O método foi aplicado e validado por Voltametria de Pulso Diferencial com varredura Adsortiva (DPV-AdsV), utilizando potencial de deposição (E D ) de -1,43 V por 30 s em NaOH 0,01 mol L -1 . Os LD obtidos a partir das curvas de calibração foram: 0,032 mg L -1 para água deionizada; 0,821 mg kg -1 para arroz polido; 0,903 mg kg -1 para arroz integral; 0,954 mg kg -1 para arroz em casca e 0,879 mg kg -1 para semente de arroz. Os valores correspondentes do LQ para as mesmas amostram foram: 0,11 mg L -1 ; 2,74 mg kg -1 ; 3,01 mg kg -1 ; 3,18 mg kg - e 2,93 mg kg -1 . As porcentagens de recuperação de QNC em amostras de arroz variaram entre 90% e 121%. A simplicidade, rapidez e baixo custo, permite que os métodos propostos sejam usados para obter informações sobre a presença de BSC ou QNC, antes de análises químicas mais detalhadas, que necessitam de análises quantitativas laboriosas. Palavras-chave: Voltametria. Agrotóxicos. Arroz. Uva.