Desenvolvimento de procedimentos analíticos para a determinação de não-metais via moléculas diatômicas por espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua

Abstract

iii Dedico esta teseA meus pais, Ruth e Ivo, os quais me acompanham e incentivam o meu crescimento. Tudo o que me compõe é fruto de sua dedicação e carinho. Amo vocês.À minha irmã, Cintia, cuja companhia sempre me trouxe muita alegria, apesar do oposto não ser verdadeiro. Muito obrigado. Tabela 3. Determinação de bromo em amostra de teclas submetida à digestão ácida (DA) com posterior dissolução em NH4OH ou à extração Soxhlet (ES) com tolueno, com adição de bromo como NaBr. Intervalo de confiança de 95 % (n = 3)…………... 36 Tabela 4. Programa de temperatura utilizado para a determinação de enxofre em suspensão de carvão e cinzas por HR CS GFMAS……………………………………. 42 Tabela 5. Figuras de mérito da determinação de enxofre em carvão e cinzas via molécula CS por HR CS MAS………………………………………………………… 47 Tabela 6. Determinação de enxofre em suspensão de carvão e cinzas (CRMs) através da molécula de CS por HR CS GFMAS. A incerteza é expressa como intervalo de confiança de 95 % (n = 3)……………………………………………………………… 49 Tabela 7. Parâmetros utilizados para determinar enxofre via molécula de CS por HR CS MAS………………………………………………………………………………... 54 Tabela 8. Figuras de mérito do MEA e da ADD com avaliação do sinal da molécula CS determinada pela soma de 3 pixels (PC ± 1). Os LD e LQ apresentados fora do parêntesis foram calculados por, respectivamente, três e dez vezes o desvio padrão do branco (n = 10) dividido pela inclinação da curva de calibração. Os LD e LQ dos métodos estão dentro do parêntesis, considerando a diluição da amostra (aproximadamente 50 vezes para MEA) e massa de amostra (aproximadamente 3 mg para ADD)……………………………………………………………………………... 67 Tabela 9. Comparação entre a concentração de enxofre das amostras de referência determinadas pelo MEA e pelo método ASTM D 54353:2012 (certificado). As concentrações são expressas com média ± desvio padrão (n = 3)……………………... 68 Tabela 10. Determinação de enxofre como CS em 258,056 nm (PC ± 1) em amostras de diesel por MEA. Incertezas são expressas com intervalo de confiança de 95 % (n = 3). A recuperação de enxofre é expressa como porcentagem de recuperação de massa de enxofre adicionada na amostra (tioureia) com posterior determinação…………….. 69  e C 2  -por HR CS GFMAS, em diferentes transições vibracionais (v', v''). O deslocamento isotópico foi calculado pela Equação 3 e convertido em comprimento de onda para avaliar sua correlação com os dados experimentais. O valor de deslocamento isotópico entre parêntesis no comprimento de onda 600,24 nm corresponde ao observado experimentalmente………………...…. 110 Tabela 19. Determinação de bromo por SS-HR CS GFMAS por calibração externa e por ID. As incertezas experimentais são expressas como intervalo de confiança de 95 % (n = 5)……………………………………………………………………………….. TIMS -MS com ionização térmica (thermal ionization MS)TXRF -Fluorescência de raios-X por reflexão total (total reflexion X-ray fluorescence)

Determinação de Pb, Ba e Sb em resíduos de disparos de armas de fogo por ET AAS e SEM-EDS, visando ao diagnóstico de falso-positivo

“…O espectrômetro de absorção atômica possui como componentes básicos: a fonte de radiação, responsável por emitir a radiação eletromagnética específica para um dado elemento, compreendendo as regiões do visível e ultravioleta; o atomizador, no qual os átomos gasosos são gerados, sendo os mais utilizados a chama (F AASdo inglês, flame atomic absorption spectrometry) e o forno de grafite (ET AASdo inglês, electrothermal atomic absorption spectrometry); sistema do monocromador, que separa a linha espectral de interesse das demais linhas do espectro eletromagnético; e o detector, que converte a energia radiante não absorvida em sinal elétrico [46], [47]. A Figura 5 apresenta os principais componentes de um espectrômetro de absorção atômica.…”

“…Representação esquemática dos principais componentes de um espectrômetro de absorção atômica. Adaptado de [47].…”

Desenvolvimento de métodos analíticos para determinação de Ca, Mg, Na, K, S e P, em biodiesel, por espectrometria de absorção atômica e molecular de alta resolução e fonte contínua

“…Os radicais hidroxila são altamente reativos e capazes de promover a oxidação da matéria orgânica. Pignatello [32] Reprodução de [40].…”

“…A radiação é então direcionada para o detector, composto por um arranjo linear de dispositivos de carga acoplada (CCD). O modelo ContrAA 700 (Analytik Jena) conta com um detector CCD composto por 588 pixels, 200 dos quais são utilizados para fins analíticos [40] e podem ser considerados detectores independentes. Todos eles são irradiados e lidos simultaneamente, contudo apenas alguns deles (normalmente 1-5) são de fato utilizados para medida de absorção, permitindo que outros pixels sejam utilizados para correção de fundo e outros efeitos contínuos como oscilações na intensidade de emissão da lâmpada [41].…”

“…A maioria dos estudos publicados sobre espectrometria de absorção molecular de alta resolução e fonte contínua emprega o forno de grafite como modo de vaporização (substitui-se o termo "atomização", empregado para os átomos, por "vaporização", por se tratar de moléculas diatômicas). Isto ocorre porque o forno permite melhor controle de temperatura em todas as etapas de aquecimento (secagem, pirólise e vaporização), apresenta maior sensibilidade que a chama e possibilita o uso de modificadores químicos e uma eliminação de matriz mais eficiente [40].…”