Recebido em 19/7/12; aceito em 24/11/12; publicado na web em 8/3/13 SPECTROPHOTOMETRIC DETERMINATION OF CHLORIDE IN CEMENT AFTER SAMPLE PREPARATION BY PYROHYDROLYSIS. A method based on pyrohydrolysis was proposed for cement sample preparation and further chloride determination by spectrophotometry using flow injection analysis. Analytical parameters were evaluated and, under the selected conditions, the calibration curve was linear in the range of 0.2 to 10.0 µg mL -1 with r 2 = 0.998. The limit of detection was5 µg g -1 of chloride and the relative standard deviation was less than 7%. The proposed pyrohydrolysis method is relatively simple and can be used for sample preparation for further spectrophotometric determination of low concentrations of chloride in cement.Keywords: pyrohydrolysis; chloride; cement.
INTRODUÇÃODiversos são os efeitos causados pelo cloreto presente em cimento para construção civil, bem como na própria indústria produtora de cimento. Entretanto, um dos efeitos negativos mais conhecidos deste elemento é decorrente da sua característica corrosiva. Geralmente, a corrosão causada pelo cloreto em concreto leva ao seu inchamento e, consequentemente, à sua fragmentação. Uma vez fragmentado, há um aumento do contato do concreto e as estruturas metálicas com o ar e a umidade contendo dióxido de carbono, 1 sulfato 2 e outros ânions [3][4][5] propiciando um aumento da corrosão. 6 Portanto, o teor de cloreto permissível no cimento deve estar dentro de determinados valores máximos. 7,8 Neste contexto, na indústria de produção de cimento, o nível máximo estipulado para cloreto em cimento é de 150 µg g -1 , uma vez que o mesmo volatiliza nas partes que operam a altas temperaturas e condensam em determinadas regiões frias do forno. O acúmulo do cloreto pode levar a sérios problemas de operação do forno, aumentando os custos de produção. Devido à influência do cloreto na durabilidade de materiais de concreto, o controle deste elemento em cimento pode assegurar a qualidade e segurança destas estruturas.10 O método de referência usado para a determinação de cloreto em materiais à base de cimento é baseado na dissolução da amostra com ácido nítrico e posterior determinação pelo método de Volhard.11 Porém, este método não é adequado para determinar baixas concentrações de cloreto, bem como o ponto final é difícil de ser visualizado. Com o objetivo de minimizar estes efeitos, a piroidrólise pode ser considerada um método adequado para o preparo de amostras inorgânicas e biológicas para a posterior determinação de cloreto por diversas técnicas analíticas. 17,23,24 Este método tem sido aplicado recentemente para diferentes matrizes 23-25 e consiste na hidrólise de alguns elementos a elevadas temperaturas (~1000 °C) na presença de vapor d'água. Quando presentes, alguns elementos, tais como os halogênios, boro e enxofre são quantitativamente volatilizados da amostra na forma de seus correspondentes ácidos voláteis ou SO 2 e SO 3 , no caso do enxofre. Os compostos volatilizados são carreados até um condensador 26 o...