Kinetic parameters of the polymerization of an epoxy resin, characterized by a high enthalpy and a low heat conductivity, are determined by DSC analysis. The mean value obtained from the peak maximum evolution methods (Kissinger, Ozawa and Lam) for the activation energy E, was 62.71 kJ * mol-I; the Achar-Brindley-Sharp method, using the homogeneous law and the sample temperature, led to 68 kJ * mol-I. A comparison between theoretical computations (obtained from a modeling of the temperature profile in the DSC crucible during cure) and measurements is given. The increase of the apparent kinetic parameters with the heating rate V (expressed with a parameter e = AE,/AV) essentially results from the overestimation of the temperature, induced by the exothermicity of the phenomenon. A decrease of e from 1.725 to 0.613 is observed, with the measured temperature instead of the set calorimeter temperature.
ZUSAMMENFASSUNG:Die kinetischen Parameter der Polymerisation eines Epoxidharzes, gekennzeichnet durch hohe Enthalpie und niedrige Warmeleitfahigkeit, wurden durch DSC-Messungen bestimmt. Aus den Peakmaximum-Methoden (Kissinger, Ozawa und Lam) wurde fur die Aktivierungsenergie E, ein Mittelwert von 62,71 kJ * mol-' erhalten; die Achar-Brindley-Sharp-Methode, die ein homogenes Gesetz und die Probentemperatur verwendet, ergab 68 kJmol-' . Die MeBergebnisse wurden mit theoretischen Berechnungen (aus einer Modellierung des Temperaturprofils in der DSC-MeBzelle wahrend des Hartens) verglichen. Der Anstieg der scheinbaren kinetischen Parameter mit der Heizgeschwindigkeit V (ausgedriickt durch einen Parameter e = A E,/A V) resultiert aus Menungenauigkeiten der Temperatur, verursacht durch die exotherme Reaktion. Wird anstelle der programmierten Kalorimetertemperatur die tatsachlich gemessene Temperatur beriicksichtigt, nimmt e von 1,725 auf 0,613 ab.
