Diastereoselektive Reaktion eines 1‐Phosphaallyl‐Anions mit einem Alkin — Struktur eines isolierten Dihydrophospholyl‐Anions und stereospezifische Protonierung zum 2,3‐Dihydrophosphol

Abstract

Q ?Ahh. Eine Verfolgung der Reaktion 1 -+ 2 durch 31P-NMR-Spektroskopie im Temperaturbereich -60 < T < 25 "C liefert keinen Hinweis fur die Bildung einer Zwischenstufe. Die ausschlieI3-liche Bildung eines Produkts ("P-NMR: 6 = 36.8) deutet auf einen Reaktionsablauf hin1l3I, bei dem sich im Anschlulj an die Cycloaddition das Anion 3 mit lokalisierter Doppelbindung unter suprufucialrr [1,3]-H-Verschiebung zum allylischen System 2 stabilisiert. Untersuchungen zum Mechanismus der Cycloaddition von Allyl-Anionen an (E)-Stilben[I3"l lassen vermuten, dal3 auch bei 1 das thermodynamisch ungunstigere (Z.2)-Isomerf4] 1 a an der Reaktion teilnimmt. Im Falle einer mehrstufigen Reaktion'I4] mu13 davon ausgegangen werden, dal3 das im Primirschritt gebildete acyclische ,,Anion" 4 schnell cyclisiert und dadurch die Bildung eines 1 -Phosphapentadienyl-Anions 5 unterbindet" 51.