Diboran(4)azide als stabile Quelle für kurzlebige Iminoborane

Abstract

Wir berichten über die ersten isolierbaren, elektronen‐präzisen Diborane(4) mit Azidresten: das acyclische 1,2‐Diazido‐1,2‐bis(dimethylamino)diboran(4) und eine Reihe cyclischer 1,4‐Diaryl‐2,3‐diazido‐1,4‐diaza‐2,3‐diborine (Aryl=Mesityl, 2,6‐Xylyl, 4‐Tolyl). Im Gegensatz zu den kürzlich von uns beschriebenen kurzlebigen Diboran(4)aziden, welche sich bereits bei Raumtemperatur spontan zersetzen, erweisen sich die hier dargestellten Moleküle als thermisch äußerst robust. So können diese kontrollierte Pyrolysereaktionen bei Temperaturen weit über 100 °C eingehen, ohne dass es zu deren explosionsartiger Zersetzung kommt. Überraschenderweise konnten in zwei Fällen nach der Pyrolyse komplexe Diazadiboretidine isoliert werden, welche formal die Dimerisierungsprodukte von endo‐cyclischen Boryliminoboranen darstellen.

Bistriazoles Connected Through a B−B Bridge, Synthesized by Highly Selective Dipolar Cycloaddition Reactions of a Diazido‐diborane(4)

“…This is primarily due to the fact that only a few stable azido diborane(4) compounds are known so far, such as compounds 6 and 7 reported by Braunschweig et al. (Figure 2b) [42] . Further attempts by Braunschweig et al.…”

“…This is primarily due to the fact that only a few stable azido diborane(4) compounds are known so far, such as compounds 6 and 7 reported by Braunschweig et al (Figure 2b). [42] Further attempts by Braunschweig et al to synthesize diazido diboranes failed and demonstrated a relatively high instability of these compounds. [43] Recently, we reported the reaction of the ditriflato diborane [B(hpp)OTf] 2 (8) (hpp = 1,3,4,6,7,8-hexahydro-2H-pyrimido[1,2α]pyrimidinate) [44] with nBu 4 NN 3 to give the diazido diborane [B(hpp)(N 3 )] 2 9 (see Lewis structure in Scheme 2).…”