Die 2,6‐Diisopropyl‐phenylgruppe als sperriger Substituent in Bor‐Stickstoff‐Verbindungen. II [1]

Luthin, W.; Stratmann, J.-G.; Elter, G.; Meller, A.; Heine, A.

doi:10.1002/zaac.19956211204

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“…The longest carbon–carbon bond can thus be found between C13C14 [C13C14: 154.3(3) pm; C14C15: 149.1(4) pm; C15C16: 151.2(4) pm]. The boron–carbon bond is 156.4(3) pm long and just slightly shorter than a standard BC single bond (158 pm14).…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 95%

“…Crystals of the diaminofluoroboranes were obtained from n ‐hexane solutions and were measured on a Bruker Smart Apex II diffractometer with use of graphite monochromated molybdenum radiation. Crystallographic details are shown in Table 2, and selected interatomic distances and angles in 7 , 9 ,14 10 and 11 are listed in Table 3. The atom labelling is consistent throughout the molecular structures and can be taken from Figures 2 and 3.…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

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Synthesis of 5‐Aminotetrazole‐1 N‐oxide and Its Azo Derivative: A Key Step in the Development of New Energetic Materials

Fischer

Klapötke

Piercey

et al. 2013

Chemistry A European J

185

138

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1-Hydroxy-5-aminotetrazole (1), which is a long-desired starting material for the synthesis of hundreds of new energetic materials, was synthesized for the first time by the reaction of aqueous hydroxylamine with cyanogen azide. The use of this unique precursor was demonstrated by the preparation of several energetic compounds with equal or higher performance than that of commonly used explosives, such as hexogen (RDX). The prepared compounds, including energetic salts of 1-hydroxy-5-aminotetrazole (hydroxylammonium (2, two polymorphs) and ammonium (3)), azo-coupled derivatives (potassium (5), hydroxylammonium (6), ammonium (7), and hydrazinium 5,5'-azo-bis(1-N-oxidotetrazolate (8, two polymorphs)), as well as neutral compounds 5,5'-azo-bis(1-oxidotetrazole) (4) and 5,5'-bis(1-oxidotetrazole)hydrazine (9), were intensively characterized by low-temperature X-ray diffraction, IR, Raman, and multinuclear NMR spectroscopy, elemental analysis, and DSC. The calculated energetic performance, by using the EXPLO5 code, based on the calculated (CBS-4M) heats of formation and X-ray densities confirm the high energetic performance of tetrazole-N-oxides as energetic materials. Last but not least, their sensitivity towards impact, friction, and electrostatic discharge were explored. 5,5'-Azo-bis(1-N-oxidotetrazole) deflagrates close to the DDT (deflagration-to-detonation transition) faster than all compounds that have been investigated in our research group to date.

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Section: Resultsmentioning

confidence: 95%

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Synthesis of 5‐Aminotetrazole‐1 N‐oxide and Its Azo Derivative: A Key Step in the Development of New Energetic Materials

Fischer

Klapötke

Piercey

et al. 2013

Chemistry A European J

185

138

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“…Para amidas Além disto, pode-se propor também a formação de estruturas cíclicas mais simples contendo menor quantidade relativa de grupos amido (Equação 22) 85 ou, ainda, a formação de estruturas apresentando anéis fundidos (Equação 23) 73 . (22) (23) Em muitos casos, apesar de ser inicialmente muito rápida, tem sido verificada também que essa evolução de hidrogênio termina bem antes de dois equivalentes de hidreto serem consumidos, variando normalmente entre 1,10 e 1,40 equivalentes.…”

Section: Evolução De Hidrogêniounclassified

“…A estabilidade térmica destas estruturas depende das restrições estéricas 85 e eletrônicas 154 dos grupos B-substituintes. Além disto, pode-se propor ainda que cada átomo de boro, dependendo da estrutura dos grupos substituintes, apresenta-se ligado a dois ou mais átomos de nitrogênio, levando respectivamente a intermediários do tipo di-ou tri-amino-boranos (Equação 54) 155 .…”

Section: (52)unclassified

Redução de amidas por boranos

2002

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Recebido em 27/3/01; aceito em 25/7/01 REDUCTION OF AMIDES BY BORANES. Despite the fact that boranes are frequently used in amide reductions, the reaction mechanisms of the involved are note well known. This work presents the results of a bibliographic search on probable amide reduction mechanisms and an analysis of the existing literature. Steric and electronic effects were considered in light of reactivity since it could be concluded that the formation of intermediates and products depends mainly on the substitution patterns of both the boron and nitrogen atoms. Otherwise, results described in the literature for the reactions of boranes, sodium borohydride, lithium aluminum hydride, alkylboranes or haloboranes with others functional groups such as carboxylic acids, esters, ketones and alkenes were analysed with the aim to obtain something about the N-substituted amide reactions employing boranes.Keywords: amides; reactivity of boranes; reduction. INTRODUÇÃOAmidas estão envolvidas em vários processos químicos e bioló-gicos e têm sido empregadas em diversas classes de medicamentos como hipnóticos (zolpidem, zopiclone e acecarbromal), anticonvulsantes (carbamazepina, felbamato e progabida), tranqüilizan-tes (metilprilona e glutetimida), relaxantes musculares (alildietilacetamida, valnoctamida e oxanamida) e antivirais (AZT e ribavirin) 1-3 . Além disto, as amidas são empregadas também na síntese de agentes radiofarmacêuticos em medicina nuclear 4 .De um modo geral, as propriedades químicas e biológicas das amidas estão relacionadas com a ordem da ligação carbono-nitrogê-nio, a qual expressa a deslocalização eletrônica entre os heteroátomos, sendo influenciada por fatores estéricos e eletrônicos dos grupos substituintes presentes tanto no nitrogênio quanto no carbono carbonílico. Devido à deslocalização eletrônica, essa ligação (denominada também de ligação peptídica) apresenta um alto grau de rigidez, com barreiras de energia rotacional variando entre 50 e 100 kJ/mol 5,6 . A rigidez da ligação carbono-nitrogênio proporciona uma planaridade ao grupo amido em peptídeos e proteínas, a qual, somada aos efeitos de ligações de hidrogênio intramoleculares, determina formas estruturais helicoidais (Figura 1).Nos processos químicos, as reduções de amidas têm sido muito empregadas no desenvolvimento de metodologias para formação de aminas, substâncias também importantes quimicamente 8 . Os procedimentos utilizados para reduções de amidas podem ser agrupados em quatro tipos: reações eletroquímicas; reações com metais; reduções nucleofílicas e reduções eletrofílicas.As reações eletroquímicas e aquelas envolvendo metais são dependentes das condições de reação 9,10 , podendo levar à formação competitiva entre aminas, aldeídos ou álcoois [11][12][13][14][15][16][17] . As reduções nucleofílicas, empregando principalmente boro-hidreto de sódio (NaBH 4 ), hidreto de lítio e alumínio (LiAlH 4 ) e seus derivados 18-28 , proporcionam, além de aminas, a formação de outros produtos de reação. Assim, tris-(dialquilamino)-alumino-hidreto...

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“…Die Darstellung der Halogenborane RBF 2 erfolgte nach Literaturangaben: Difluor(2,4,6-triisopropylphenyl)boran (A) [13], Difluorbis(trimethylsilyl)aminoboran (B) [14], Difluor-(diisopropylamino)boran (C) [15], Difluor[(2,6-diisopropylphenyl)-(trimethylsilyl)]amino-boran (D) [16], Dichlor-bis(trimethylsilyl)aminoboran (E) [17]. Zur Lithiierung wurde Butyllithium als 23%ige Lo È sung in Hexan verwendet.…”

Section: Ergebnisse Und Diskussionunclassified

Neutrale Bora-Silatropie an B-Halogen-substituierten Boryl-bis(silyl)hydroxylaminen

Albrecht¹,

Elter²,

Meller³

1999

Z. anorg. allg. Chem.

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Dihalogenborane, RBX2, werden mit lithiiertem N,O‐Bis(trimethylsilyl)hydroxylamin zu den halogenfunktionellen Borylhydroxylaminen RB(X)ON(SiMe3)2: X = F, R = Trip (Trip = 2,4,6‐triisopropylphenyl) (I a), N(SiMe3)2 (I b), N(CHMe2)2 (I c), N(SiMe3)Dip (Dip = 2,6‐diisopropylphenyl) (I d) und X = Cl, R = N(SiMe3)2 (I e) umgesetzt. In Abhängkeit von den Substituenten am Boratom läßt sich bei den Verbindungen I a, I b und I e eine dyotrope Umlagerung induzieren, bei der die isomeren Borylhydroxylamine RB(X)N(SiMe3)OSiMe3 II a, II b und II e entstehen. Die Verbindungen wurden spektroskopisch: MS und NMR (1H, 11B, 13C, 19F, 29Si) und elementaranalytisch charakterisiert.

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Die 2,6‐Diisopropyl‐phenylgruppe als sperriger Substituent in Bor‐Stickstoff‐Verbindungen. II [1]

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Synthesis of 5‐Aminotetrazole‐1 N‐oxide and Its Azo Derivative: A Key Step in the Development of New Energetic Materials

Synthesis of 5‐Aminotetrazole‐1 N‐oxide and Its Azo Derivative: A Key Step in the Development of New Energetic Materials

Redução de amidas por boranos

Neutrale Bora-Silatropie an B-Halogen-substituierten Boryl-bis(silyl)hydroxylaminen

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