rnDurch Reaktion von WF6 an 500-800" heil3en Wolframdrahten entsteht Wolframpentafluorid, welches durch Kondensation aus der Gasphase als gelbe, kristalline Substanz isoliert werden kann. Die Verbindung ist sehr empfindlich gegen Feuchtigkeit und disproportioniert schon bei Raumtemperatur langsam zu WFe und WF4. Die Struktur, in der jeweils vier Molekule uber lineare cis-Fluorbrucken miteinander verbunden sind, ahnelt der von MoF5. Die pyknometrisch bestimmte Dichte betragt d:j = -5.01 g cm-3. Nach Dampfdruckmessungen (Effusions-und Mitfiihrungsmethode) sowie Molekulargewichtsbestimmungen an Losungen in wF6 ist Wolframpentafluorid bei Raumtemperatur in der Gasphase und auch im unpolaren Losungsmittel zu (WF5)d assoziiert. Die Temperaturabhingigkeit des Dampfdruckes von festem Wolframpentafluorid wird durch Ig p = 14.586-5120/T in Torr wiedergegeben. Die Sublimationswarme errechnet sich zu AH298 = 23.4 kcal/Mol (WF5)4. Die Loslichkeit in WFe betragt 17 g/lOO cm3 bei 20'.
Preparation and Properties of Tungsten PentafluorideTungsten pentafluoride formed by the reaction of WFr, on hot tungsten wires (500-800°C) is condensed from the gas phase as a yellow, crystalline solid. It is extremely sensible to moisture and disproportionates into WFh and WF4 even at room temperature. Tungsten pentafluoride is isostructural with MoF5 and forms a tctrameric unit in the solid state. The tungsten atoms are situated at the corners of a square linked by linear bridging cis-fluorine atoms. The pycnometric density is d f j = 5.01 g cm-3. Vapour pressure measurements by the effusion and transportation method and determinations of the molecular weight in solution of WF6 indicate association to tetrameric molecules (WF5)4 at room temperature in the gas phase as well as in non-polar solution. The vapour pressure of the solid is represented by Ig p = 14.586-5120/T as mm Hg. The heat of sublimation is calculated to be AH298 -2 23.4 kcal/Mol (WF& The solubility in WF6 is 17 gjl00 cm3 at 20°C.Wahrend die Synthesen und Eigenschaften des Wolframhexafluorids eingehend beschrieben wurden. ist iiber niedere Wolframfluoride bisher sehr wenig bekannt geworden. Es scheiterten bisher alle Versuche, Wolframdifluorid 12) und Wolframtri-fluorid2.31 darzustelien. Priest und Schumb4) erhielten durch mehrtagiges Erhitzen von Wolframhexafluorid und Benzol in einer Nickclbombe bei 190" eine feste, rotbraune Substanz mit der Zusamrnensetzung WF4, die sich im Vakuum bei 800" 1 ) H. J. Emdeus und V. Gutmaim, J. chem. SOC. [London] 1949, 2979. 2) H . J. Eme'leus und V. Curmann, J. chem. SOC. [London] 1950, 21 15.
