Die Diaryl(oxy)methyl‐Gruppe: mehr als ein unbeteiligter Zuschauer in chiralen Auxiliaren, Katalysatoren und Dotierstoffen

Abstract

Abbildung 2. TADDOL-Prototyp 2 (R = Me) und überlagerte Kristallstrukturen [R = Me, R-R = (CH 2 ) 4 , R-R = (CH 2 ) 5 ]; nach Lit. [8a]. Schema 2. Die ausschlaggebende Rolle der geminalen Diarylgruppen für die Bildung von Titan-TADDOLaten 4. Manfred Braun wurde 1948 in Schwalbach/ Saar geboren. Er studierte Chemie an der Universität Karlsruhe und schloss seine Doktorarbeit bei Professor Dieter Seebach 1975 in Gießen ab. Nach einem Postdoc-Aufenthalt bei Professor George H. Büchi am Massachusetts Institute of Technology schloss er sich 1976 der Arbeitsgruppe von Professor Hans Musso an der Universität Karlsruhe an, wo er sich 1981 habilitierte. Seit 1985 ist er Professor für Organische Chemie an der Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf. Seine Forschungsinteressen beinhalten die Entwicklung neuer Synthesemethoden (insbesondere für asymmetrische Synthesen), metallorganische Chemie, Entwicklung von Metallkomplexen als "intelligente Materialien" und Synthese von biologisch aktiven Verbindungen.Diaryl(oxy)methyl-Gruppen

Towards High‐Performance Lewis Acid Organocatalysis

“…This leads to a rather rigid diastereotopic orientation of the aryl groups, as confirmed by NOE effects studied by NMR spectroscopy. [27] We expected these hydrogen bonds to have an influence on the catalytic activity of the catalysts by enabling Brønsted acid assisted Lewis acid activation. [14a] In order to test this hypothesis we chose the Mukaiyama aldol reaction of benzophenone, a challenging substrate in Lewis acid catalyzed aldol reactions, as a model reaction.…”

Auf dem Weg zur Hochleistungs‐Lewis‐Säure‐Organokatalyse

“…Bemerkenswerterweise ist die Einführung von Substituenten in die 3,3'-Position ohne Kreuzkupplungen mçglich, welche sich bei der Herstellung BINOL-abgeleiteter Organokatalysatoren oft als mühselig erweisen. [27] Entsprechend erwarteten wir auch einen Einfluss dieser Wasserstoffbrücken auf die katalytische Aktivität über Brønsted-Säure-assistierter Lewis-Säure-Aktivierung. Wie bereits erwähnt, bietet die Gegenwart mehrerer Lewis-Akzeptoren die Mçglichkeit zur Bildung von Wasserstoffbrücken.…”

“…Dies führt zu einer starren diastereotopen Orientierung der Arylgruppen, welche auch durch die Untersuchung des NOE-Effektes mithilfe von NMR-Spektroskopie bestätigt wurde. [27] Entsprechend erwarteten wir auch einen Einfluss dieser Wasserstoffbrücken auf die katalytische Aktivität über Brønsted-Säure-assistierter Lewis-Säure-Aktivierung. [14a] Um diese Hypothese zu beleuchten, wählten wir die Mukaiyama-Aldolreaktion von Benzophenon, einem schwierigen Substrat für Lewis-Säure-katalysierte Aldolreaktionen, als Modellreaktion aus.…”