Die Dünnschicht‐Chromatograhie in der praktischen Wachs‐Analyse

Einige handelsubliche Wadlse wurden diinnschicht-chromatographisd untersucht. Folgende FlieBmittel und Arbeitstemperaturen kamen dabei zur Anwendung: Benzol, Benzol + 0.5 "/o Essigsaure und Benzol + 20/0 Methylacetat bei 45O C, Tetradlorathylen bei 800 C und Tetrachlorathylen + 0.5 O / o Essigsaure bei 70oC. Die Moglidkeit, Wachsmischungen mit Hilfe des besdriebenen Verfahrens qualitativ zu analysieren, wird durch einige Beispiele belegt. Analysis of Waxes and Mixtures ofWaxes by Thh-Layer Chromatography A few commercial waxes were investigated by thin-layer chromatography. The following mobile phases and temperatures were employed: benzene, benzene + 0.50/0 acetic acid and benzene + Z0/o methyl acetate at 45OC; tetrachloroethylene at 80oC and tetrachloroethylene + 0.5 O/o acetic acid at ?Oo C. A few examples showing the possibility of analyzing wax mixtures with the help of the methods described here, are given. Die Dunnschicht-Chromatographie, die in zahlreichen Monographien beschrieben wurde, hat sich auch fur die Untersuchung von Lipoiden * bewahrt. Mit dieser Analysenmethode wurden bereits in zahlreichen Stoffen Wachse und in bestimmten Wachsen verschiedene Wachsester, -sluren und -alkohole nachgewiesen 3. Mit Hilfe der Diinnschicht-Chromatographie sollte versucht werden, einzelne Wachstypen als Komponenten einer Fertigware im Gemisch zu erkennen. Da es nicht moglich war, die gesamte Wachswarenpalette im Rahmen einer solchen Arbeit zu erfassen, wurden die Untersuchungen am Beispiel der Ausgangsstoff e einer Fer-1 K. Randerath, Diinnschicht-Chromatographie, Verlag Chemie GmbH, Weinheim/Bergstr. 1962; J . M. Bobbitt, Thin-Layer Chromatography, New York, London 1963; Thin-Layer Chromatography, Ed. G . B. Marini-Bettdlo, Amsterdam, London, New York 1964; A. A. Akhrem u. A. 1.

Analyse von Wachsen und Wachsmischungen mit Hilfe der Dünnschicht‐Chromatographie

Reutner

1968

Dünnschicht‐Chromatographie von Kohlenwasserstoff‐Wachsen an harnstoffbeschichteten Platten

Dietsche

1970

esters derived from two different homologous series, namely the cerotates and stearates of homologous higher alcohols (see also Fig. 1). The esters of cerotic acid which bear the ester group almost in the center of their carbon chain exhibit always lower retention volumes than esters of stearic acid of the same molecular weight. This is because in the former esters the ester group is always shifted by 8 carbon atoms towards the end of the chain. A n analogous decrease in retention volumes was found to occur when a simple double bond or a methyl or cyclohexyl group as substituents are shifted toward the center of the aliphatic chaing.These relationships together with attempts aimed at the determination of isomeric esters contained in individual peaks by means of mass spectrometry will be studied further in our future work. Since the fragmentation in the mass spectrum of higher individual esters permits localization of the ester group lo, it appears worthwhiIe to exploit the combination of GLC with mass spectrometry also for quantitative analyses ". occuring esters rarely contain single compounds. They are mostly a mixture of isomeric esters differing in the position of the ester group. These isomers can not be resolved as yet by GLC on packed columns. cso 15 30 45 min Fig. 2. Gas liquid chromatogram of mixture of simple esters isolated recently from Bohemian montana wax 5. Conditions used as in Fig. 1 It was assumed that the shift of the ester group from the end of the aliphatic chain towards its center would result in a stepwise decrease in elution values of the isomeric esters, parallel to a decrease in their boiling points. W e have examined this point in preliminary experiments by comparing the retention volumes of M . Streibl a n d K . Strdnsk4. Fette . Seifen . Anstrichmittel < . 70, 543 [1968]. lo R. Ryhnge and E. Stenhagen, Arkiv Kemi 14, 483 [1959].'' GLC-analysis was used independently from our experiments in the following papers: P. /. HolZoway, J. Pharmacy

Fortschritte auf dem Gebiet der Lipoid‐Analyse VI: Dünnschicht‐Chromatographie, Teil 3

1970

sind nach deni X. Abril3 keine Kristalle i n e h r vorzufinden. Diese evidenten Unterschiede in bezug auf die Eindringtiefe beider V e r b i n d u n g e n sprechen g e g e n eine blofle I~ollikell'iillung init kristallinen Substanzen. Alle P a rtikel des Wirkstoffes I'soil mussen e n t w e d e r bereits i m C'orfcld tler I h r r i e r e in Liisung g e g a n g e n sein o d e r d i e Kristal Iform bzw. a n d e r e u n b e k a n n t e Effekte v e r h i n d e r n dessen I'indringen.Ahnlich f a l l t d i e Beurteilung bei einem Vergleich zwischen d e n lcindringtiefen von Anaesthesin u n d N a t r i u mcurbonat bzw. S o d a aus. D i e Meiiwerte beider Verbintlungcn weisen ebenfalls d e n gleichen S t a r t p u n k t in l)czug a u l d i e 10 Min. l a n g e Einmassage auf. D i e Anaesthesinkristalle scheinen gleich d e m Psoil bereits im Vorfeld d e r Barriere vollig gelost zu sein, wohingegen bei N a t r i u m c a r b o n a t dies beim 40. Tesafilm-Abrii3 noch nicht d e r Fall ist. A u f f a l l e n d ist beim Anaesthesin, wie a u s dessen K u r v e n b i l d e r n ersichtlich w i r d , dafl sich bei blolkr E i n w i r k u n g init A u s n a h m e des Startpunktes hiihere MelSwerte d e r clurchschnittlichen K a n t e n l a n g e n tler Kristallpartikel ergeben haben. Die Loslichkeit d e r Anaesthesinkristalle scheint offenbar durch den Effekt der Eininassage beeinfluflbar z u sein. Die K u r v e n des K F 224 m i t der grol3en Steilheit imAnfangsteil spiegeln dessen uneinheitliche Kristallgriiflenverteilung wieder.Bei den Versuchen m i t T o l n a f t a t -, Na,COa. 10 H,Ou n d K F 224-Salbe w u r d e n auf G r u n d der betrachtlichen Eindringtiefe d e r Kristallpartikel Blindversuche durchgefiihrt, i n d e m d i e U n t e r a r m h a u t der Testpersonen o h n e Salbe der Stripping-Technik unterworfen u n d d i e Tesafilm-Abrisse anschliefiend i m Polarisationsinikroskop angesehen w u r d e n . D a r a u s ergab sich, da13 oberhalb e i n e r I'artikelgriifle von 14 p m Kristalle von H o r nschichtlainellen eindeutig unterschieden w e r d e n konnten. Fur die Autoren: Oberassistent Dipl.-Chem. Dr. H . Sc/r(i('/cr, Universitats-Hautklinik im Rudolf-Virchow-Krankenhaus, 1 Berlin 6 5 .