Die Kinetik der acidolytischen Depolymerisation des Trioxans

Elenkov, D.; Petrov, P. V.; Grozev, Georgi G.

doi:10.1002/cite.330412007

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“…Die zur Durchfuhrung der Experimente benutzte Apparatur wurde bereits im einzelnen beschrieben [4]. Das Gleichgewicht wurde sowohl iiber die Synthese ( 0 ) als auch iiber die Acidolyse ( A ) [4] eingestellt.…”

Section: Experimentellesunclassified

“…Das Gleichgewicht wurde sowohl iiber die Synthese ( 0 ) als auch iiber die Acidolyse ( A ) [4] eingestellt.…”

Section: Experimentellesunclassified

“…Bei der Acidolyse des Trioxans handelt es sich um einen autokatalytischen ProzeR [4], fur den folgende Geschwindigkeitsgleichung abgeleitet wurde :…”

unclassified

“…2) stimmen sehr gut mit den K-Werten fur 91 bzw. 101°C uberein, welche auf Grund der Ergebnisse der vorhergehenden Arbeit uber die Trioxan-Acidolyse[4] berechnet wurden. Die kleine h d e r u n g der Gleichgewichtskonstanten mit der Temperatur deutet darauf hin, daB die Trioxan-Bildung im untersuchten Temperaturbereich exotherm verliiuft.…”

unclassified

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Chemische Kinetik der Trioxan‐Herstellung aus sauren konzentrierten Formaldehyd‐Lösungen

Petrov

Elenkov

Tokarev

1970

Chemie Ingenieur Technik

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“…Das Gleichgewicht wurde sowohl iiber die Synthese ( 0 ) als auch iiber die Acidolyse ( A ) [4] eingestellt.…”

Section: Experimentellesunclassified

“…Bei der Acidolyse des Trioxans handelt es sich um einen autokatalytischen ProzeR [4], fur den folgende Geschwindigkeitsgleichung abgeleitet wurde :…”

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Chemische Kinetik der Trioxan‐Herstellung aus sauren konzentrierten Formaldehyd‐Lösungen

Petrov

Elenkov

Tokarev

1970

Chemie Ingenieur Technik

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Quantitative NMR spectroscopy of complex technical mixtures using a virtual reference: chemical equilibria and reaction kinetics of formaldehyde–water–1,3,5-trioxane

et al. 2006

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Quantitative 1H NMR spectroscopy was used to study chemical equilibria and reaction kinetics of both the formation and decomposition of 1,3,5-trioxane in aqueous formaldehyde solutions. The reaction was homogeneously catalyzed with up to 0.10 g g(-1) sulfuric acid at temperatures between 360 and 383 K so that most of the experiments had to be carried out pressurized. The studied mixtures were complex due to the formation of methylene glycol and poly(oxymethylene) glycols in aqueous formaldehyde and the presence of considerable amounts of ionized species. Most common internal standards are decomposed by the hot sulfuric acid and external standards were not applicable using the flow NMR probe or pressurizable NMR sample tubes. Therefore, for the quantification of the small trioxane signals, a novel procedure was applied, in which electronically generated NMR signals were used as highly stable Virtual References (VR). The NMR decoupler channel with wave-form generator was used as the source of the reference signal, which was irradiated into the probe using the lock coil. Details on the experimental procedure are presented. It is shown that the presented method yields reliable quantitative reaction data for the complex studied mixtures.

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