Die Simultanintercalation von Antimonpentachlorid mit einigen Metalltrichloriden in das Graphitgitter

Abstract

Die Metallchloride AsCl3, SbCl3, BiCl3, AlCl3, GaCl3 und FeCl3 werden gemeinsam mit SbCl5 in das Graphitgitter eingelagert, wobei Intercalationsverbindungen mit einem Verhältnis SbCl5:MCl3 zwischen 1:0,16 bis 1:4,5 gebildet werden. Spontane Intercalation liefern bei 25°C die Verbindungen C24SbCl5(AsCl3)0,9 und C60SbCl5(GaCl3)4,5. Bei den Kointercalanten BiCl3 und AlCl3 nimmt das Verhältnis SbCl5:MCl3 in den Intercalationsverbindungen mit zunehmender Intercalationsdauer ab. Röntgenographische und ESMA‐Befunde sprechen dafür, daß in den Schichtzwischenräumen Mischungen aus SbCl5 und den Trichloriden vorliegen. Die Identitätsperioden entlang der c‐Achse betragen bei den Verbindungen der Stufe n = 1 Ic = 9,30—9,39 Å und der Stufe n = 2 Ic = 12,58—12,76 Å. Im Vakuum und durch Lösungsmittel werden SbCl5 simultan mit AsCl3 bzw. GaCl3 aus SbCl5/AsCl3‐Graphit bzw. SbCl5/GaCl3‐Graphit der Stufe n = 1 partiell desintercaliert. Mittels Thermogravimetrie wird die thermische Desintercalation aller Verbindungen untersucht. Massenspektroskopische Analyse der gasförmigen Desintercalationsprodukte beweist, daß die thermische Dissoziation des SbCl5 den Phasentransformationen mit sukzessiver Erhöhung der Stufenzahl n überlagert ist.

121Sb-Mößbauerspektroskopische Untersuchungen von Graphit-Intercalationsverbindungen des Typs Cn · SbCl5 · MCl3 (M = Al, Fe, Sb, As)

“…Dio Isomerioverschiebungen liegen fiir anorganiseho Antimon(V)-verbindungen (5s° 5p°) im Bereich von + 4 bis -4 mras" 1 und fiir anorganiseho Antimon(III)-verbindungen bei AVerten kleiner als -lOmms- 1 Rontgcnographische und thermographimetrischo Bofundo lassen gleicho SchluCfolgerungen zu [12]. Die 001-Rontgenreflexo der ternaren GIV sind so zu interpretieren, dafi SbCl 5 und dio Trichlorido nicht in unterschiedlichen Graphitzwischenraumen, sondern in densolbon Intercalatsehichten lokalisiert sind.…”

Chapter 5. C, Si, Ge, Sn, Pb; N, P, As, Sb, Bi

“…spectrum is due to backbone disordering above the transition temperature resulting from increasing contributions from gauche conformations at elevated temperature^. '^^ The novel persilylcyclotrisilane (64) has been obtained by the reaction of 2,2dibromohexamethyltrisilane with sodium. U.V.…”

“…U.V. irradiation of (64) in the presence of methanol affords (66), presumably via the disilene (65) (Scheme 34).156 Permethylcyclosilanes rearrange in the presence of an Al(Fe)Cl, catalyst to form isomeric branched cyclopentasilanes or c y c l o h e ~a s i l a n e s . ~~~ Calculations show that thermodynamically the preferred isomer is that with the lower steric energy.I5' The reaction of Ph,Ge,CI, with BuiGe( OH), leads to the germanium-oxygen heterocycle (67), which has an almost planar [Ge,02] ring.159 13…”