Die Stereoisomerie organischer Farbstoffe und ihr Zusammenhang mit Konstitution und Eigenschaften reversibel polymerer Farbstoffe

Abstract

etrachten wir ein Molekiil, dessen einzelne Atome B durch homoopolare Valenzen zusammengehalten werden, z. B. Benzol, so genugt es in erster Niiherung, ein solches Gebilde als abgeschlossen zu behandeln. Kommen sich solche Molekiile nahe, sei es n u kurzzeitig beim StoB im Gasraum, sei es dauernd, aber im wesentlichen obne b e stimmten gegenseitigen Abstand und Orientierung in Flussigkeiten oder schlieBlich in ganz bestimmten Abstinden und mit genau festgelegter gegenseitiger M e ntierung im Kristall, so verhdern sich manche E i g d a f t e n der Einzelmolekiile nicht wesentlich, w&hrend andere eine merkliche Anderung erleiden. Eine solche veriinderliche Eigenschaft ist die Lichtabsorption. Die Verhderlichkeit der Lichtabsorption ist aber bei verschiedenartigen Molekiilen von sehr verschiedener Grofle. Bei Benzol ist z. B. in allen drei Aggregatzustiinden sowohl die Hauptlage der Absorption, die durch die Energie des Elektronenubergangs bedingt wird, kaum verhdert, als auch die durch die Schwingung verursachte Struktur des Spektnuns. Lediglich die durch die Rotation der Molekiile bedingte Feinstruktur wird in der Fliissigkeit und im Rristall verwischt. Die Ursache fiir dieses Verhalten ist, dal3 die die IJchtabsorption verursachenden Elektronen sowohl im Grundals auch im a n g e r e m Zustand sehr geschutzt liegen und daA3 durch die hohe Symmetrie des Molekiits nach a d e n greifende Felder nicht wesentlich vorhanden sindl).Sind dagegen solche Felder vorhanden, so sind such stiirkere Verhderungen des Spektrums zu beobachten. Das konnte besonders bei Molekiilen mit permanenten Dipolen gezeigt werden, die untereinander oder auch unter der Wirkung von Nachbarmolekiilen in Liisungen Ver-Qnderungen des Spektrums erleiden, die sich mit der Grofle, dem Sitz und der Abschirmung des Dipols verstehen lassen*). Auch durch die Dispemionskriirte konnen solche Veriinderungen des Spektrums hervorgerufen werden*). Bei diesen Erscheinungen konnte je nach den wirkenden Molekiilen die Verhderung des Spektrums, die in einer Verschiebung des Schwerpunkts und einer Veriinderung der Hohe der Absorptionsbanden besteht, graduell verschieden sein. Durch Ver+nderung des Mischungsverhdtnisses verschiedener einwirkender Molekiile lUt sich sogar die Wirkung in j d e r beliebigen Gr6fle abstufen. Aus diesen Erscheinungen Wt sich der Schlul3 ziehen, d d es sich hier um Kraftwirkungen und Felder handelt, die in keiner Weise metrischen Verhiiltnissen fiihren. Es gibt aber auch einzelne Fiille, wo derartige Kfifte, die der Chemiker als Nebenvalenzen zu bezeichnen pflegt, zu stochiometrischen Verbindungen fiihren. Solchen Faen kommt ein ganz besonderes Interese zu, da bei ihnen der Angriff an ganz bestimmten Stellen der Molekiile erfolgt und dabei Gebilde entstehen, in denen die Eigenschaften der urspriinglichen Molekiile sehr wesentlich gebdert sdn konnen. In den letzten Jahren wurden solche Erscheinungen an den Molemen omuischer Farbstoffe nisher studiert. ~pezifisch sind und nicht zu AWttigungen in Stiichio-I) Siehe G.Scheibs, Ber. dtsch. &em. G...

Spectroscopic and AFM Studies on the Structures of PseudoisocyanineJAggregates at a Mica/Water Interface

“…9 Thus, J aggregate formation (J L type) is originated from the interactions between PIC molecules and the mica surface, as reported previously. 13 It is clear from Figure 1 that the absorbance of the monomer or dimer band increases with increasing optical path length, while that of the J band is independent of the path length. Therefore, J aggregate formation is concluded to be confined to the vicinity of the mica/solution interface, which is very similar to that at a soda lime glass/solution interface.…”

“…In the early work by Scheibe, the J aggregates of PIC were observed at a mica/solution interface, as revealed by absorption spectroscopy. 13 The peak of the J band was redshifted compared to that of J S in solution, and a monolayer arrangement of the dye molecules in the aggregate was proposed. On the basis of a quantum mechanical calculation and consideration by an epitaxial match between the dye and the lattice of a mica substrate, Kuhn et al have proposed a brick stonework arrangement of the dye molecules at a mica/solution interface.…”

Strukturbericht: 23. Titelsammlung

“…10 (1939) 902 (in Engl.) Brager, A correction to "An X-ray examination of the structure of boron nitride".…”

Heteroassociation of meso-sulfonatophenylporphyrins with β- and γ-cyclodextrin

“…In this respect, it is important to identify the factors determining the preferred geometry of the heteroassociation between porphyrin and cyclodextrins. Further, water-soluble porphyrins show a high tendency to aggregate in solution due to the large hydrophobic surface of the porphyrin ring [5][6][7][8][9][10]. We believe that cyclodextrins may be used to avoid aggregation.…”