Die Struktur des FeIVO44−-Ions

Weller, Mark T.; Hector, Andrew L.

doi:10.1002/1521-3757(20001117)112:22<4330::aid-ange4330>3.0.co;2-a

Angewandte Chemie

2000

DOI: 10.1002/1521-3757(20001117)112:22<4330::aid-ange4330>3.0.co;2-a

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Die Struktur des FeIVO44−-Ions

Mark T. Weller

Andrew L. Hector

Abstract: Diese Arbeit wurde vom EPSRC (GR/M03610) unterstützt. Wir danken R. I. Smith (Rutherford-Appleton Laboratories) für die Hilfe bei der Aufnahme der Neutronenbeugungsdaten.

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Neue Orthoferrate von Rubidium und Caesium: α‐, β‐Cs₅[Fe^IIIO₄] und A 7I[Fe^IVO₄][Fe^VO₄] (A^I = Rb, Cs)

Frisch

Röhr

2005

Zeitschrift anorg allge chemie

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Bei den vier Titelverbindungen, die sämtlich in neuen Strukturtypen (alle monoklin, Raumgruppe P21/c) kristallisieren, handelt es sich um Orthoferrate mit isolierten [FeO4]‐Tetraedern. Diese Tetraeder sind in den beiden Ferraten(III), α‐Cs5[FeO4] (a = 1133.92(10), b = 1269.49(13), c = 725.05(6) pm, β = 99.073(7)°, R1 = 0.0289) und β‐Cs5[FeO4] (a = 880.78(13), b = 1067.4(2), c = 1115.7(2) pm, β = 97.354(3), R1 = 0.0259), in Übereinstimmung mit der d5‐Elektronenkonfiguration nahezu ideal tetraedrisch aufgebaut (dFe‐O = 189‐192 pm; ∠O‐Fe‐O = 108‐111°). Dagegen liegt in den unter oxidativen Bedingungen aus A, AO2 und Fe2O3 erhältlichen Orthoferraten A7[FeO4]2 (A = Rb/Cs, a = 637.19(5)/666.0(1), b = 1047.39(8)/1097.4(2), c = 2070.66(14)/2156.6(4) pm, β = 92.47(1)/92.83(1)°, R1 = 0.0677/0.0466) Eisen nebeneinander in den Oxidationsstufen +IV und +V vor. Die Fe‐O‐Abstände in den beiden kristallographisch unterschiedlichen Tetraedern liegen mit 174 bis 179 pm entsprechend zwischen denen in Ferraten(IV) und (V). Aufgrund der d4‐ bzw. d3‐Elektronenkonfiguration am Fe sind die [FeO4]‐Tetraeder hier deutlich Jahn‐Teller verzerrt (∠O‐Fe‐O = 102‐121°).

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Neue Orthoferrate von Rubidium und Caesium: α‐, β‐Cs₅[Fe^IIIO₄] und A 7I[Fe^IVO₄][Fe^VO₄] (A^I = Rb, Cs)

Frisch

Röhr

2005

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Kantenverknüpfte und isolierte FeO₄‐Tetraeder: Cs₆[Fe₂^IIIO₆], Rb₄[Fe₂^IIIO₅] und Rb₇[Fe^IV,VO₄]₂

Frisch

Röhr

2004

Zeitschrift anorg allge chemie

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Study of the Structural, Electronic, and Magnetic Properties of the Barium-Rich Iron(IV) Oxides, Ba₂FeO₄ and Ba₃FeO₅

et al. 2002

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Crystals of Ba(2)FeO(4) and Ba(3)FeO(5), grown from a "self-sealing" KOH-Ba(OH)(2) flux, have been characterized by single-crystal X-ray diffraction, Mössbauer spectroscopy, and magnetic measurements. Ba(2)FeO(4) forms nonmerohedral twinned crystals with the monoclinic space group P2(1)/n, a = 6.034(2) A, b = 7.647(2) A, c = 10.162(3) A, beta = 92.931(6) degrees, and Z = 4. Ba(3)FeO(5) crystallizes in the orthorhombic space group Pnma, with a = 10.301(1) A, b = 8.151(1) A, c = 7.611(1) A, and Z = 4. While both compounds feature discrete FeO(4)(4-) tetrahedra, the anion found in Ba(2)FeO(4) has shorter Fe-O bonds and is significantly distorted relative to the Ba(3)FeO(5) anion. An iron valence of 4+ was confirmed by magnet susceptibility measurements and by the low-temperature isomer shifts of -0.152 and -0.142 mm/s relative to alpha-iron for Ba(2)FeO(4) and Ba(3)FeO(5), respectively.

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Die Struktur des FeIVO44−-Ions

Abstract: Diese Arbeit wurde vom EPSRC (GR/M03610) unterstützt. Wir danken R. I. Smith (Rutherford-Appleton Laboratories) für die Hilfe bei der Aufnahme der Neutronenbeugungsdaten.

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Kantenverknüpfte und isolierte FeO₄‐Tetraeder: Cs₆[Fe₂^IIIO₆], Rb₄[Fe₂^IIIO₅] und Rb₇[Fe^IV,VO₄]₂

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