Die Struktur von Dirheniumdihydratoheptoxid Re₂O₇(OH₂)₂. – Ein neuer Typ von Wasserbindung in einem Aquoxid –

Abstract

Die sogenannte feste Perrheniumsäure wurde durch eine dreidimensionale Röntgenstrukturanalyse als Dirheniumdihydratoheptoxid Re2O7(OH2)2 charakterisiert. Die bisher angenommene Formel HReO4 konnte damit nicht bestätigt werden. Die Verbindung ist das erste charakterisierte Aquoxid mit koordinative gebundenem Wasser und das erste Metallaquoxid mit einer Molekülstruktur im festen Zustand. In dem zweikernigen Molekül ist ein Rheniumatom tetraedrisch, das andere oktaedrisch von Sauerstoffatomen umgeben, wobei die tetraedrische Gruppe mit der oktaedrischen durch eine gemeinsame Ecke verknüpft ist. Kristalldaten: a = 8,82, b = 8,89, c = 5,03 Å, β = 112,0° Raumgruppe P21/m, Z = 2 Re2O7(OH2)2. Einige chemische und physikalische Eigenschaften werden an Hand der Struktur diskutiert.

Die Kristallstruktur von MoO3.2H2O

“…Diese Uberstruktur wurde zwar schon von Lindqvist (1956) qualitativ erkannt; die richtige Elementarzelle, deren Grt~sse dem Acht-* Gegenw~rtige Anschrift: Institut ffir Anorganische Chemie der Universit~t, Kiel, Deutschland. fachen der ursprfinglichen Unterzelle entspricht, und die tats[ichliche Raumgruppe konnten erst kfirzlich ermittelt werden (Krebs, 1969;Asbrink, Brandt & Kierkegaard, 1969;Krebs, 1970).…”

“…Diese Arbeit ist Tell unserer systematischen Untersuchungen an d °-fJbergangsmetall-Sauerstoffverbindungen (vgl. Krebs, Mfiller & Beyer, 1969;Krebs, 1970;Krebs, 1971).…”

Properties of Pertechnic Acid

“…32,33 Again, this is analogous to multiple reported coordinations in solid "perrhenic acid", as HReO 4 •H 2 O (tetrahedral only) 34 and Re 2 O 7 (OH 2 ) 2 (tetrahedral and octahedral). 35 It should be noted that solid Re 2 O 7 consists of polymerized ReO 4 and ReO 6 units, 36 whereas Tc 2 O 7 and Mn 2 O 7 are dimeric molecular MO 4 only. 37,38 HReO 4 has been identified as an isolated gaseous molecule, 39 and an analogous technetium species ("HTcO 4 ") has been calculated but written as TcO 3 (OH) 40,41 to emphasize the TcO 3 + unit; both Re and Tc here are tetrahedrally coordinated.…”

Ammonium Pertechnetate in Mixtures of Trifluoromethanesulfonic Acid and Trifluoromethanesulfonic Anhydride

“…In contrast, concentrated HTcO 4 is dark‐yellow and forms a dark‐red solid upon further evaporation [27] . A hypothetic “HReO 4 ” does not exist and must be described as a hydrated rhenium oxide Re 2 O 7 (OH 2 ) 2 [28] . In addition, the chemistry of oxocations (“metalyl” ions) of oxidation states +7 or higher are limited to a few compounds, such as rare group 8 complexes of the perosmyl(VIII) trioxo dication OsO 3 2+ or the perosmyl(VIII) dioxo tetracation OsO 2 4+ [29, 30] .…”