Die Totalsynthese von (−)‐Nitidasin

Abstract

Nitidasin, ein komplexes Sesterterpenoid mit einem seltenen 5-8-6-5-Kohlenstoffgerüst, wurde aus dem peruanischen Naturheilmittel "Hercampuri" isoliert und ist ein Vertreter einer kleinen Gruppe von polycyclischen Sesterterpenoiden, die eine trans-Hydrindaneinheit mit einem Isopropylsubstituenten aufweisen. Als erstes Ergebnis unseres allgemeinen Ansatzes zur Synthese solcher Naturstoffe stellen wir die Totalsynthese der Titelverbindung vor. Die Schlüssel-sequenz unserer stereoselektiven und konvergenten Route besteht aus der Addition einer komplexen Alkenyllithiumverbindung an ein trans-Hydrindanon, einer chemoselektiven Epoxidierung und einer Ringschlussmetathese.

Selective Synthesis of Cyclooctanoids by Radical Cyclization of Seven‐Membered Lactones: Neutron Diffraction Study of the Stereoselective Deuteration of a Chiral Organosamarium Intermediate

“…[2,3] Ther ace towards the total synthesis of paclitaxel (Taxol) [4] spurred particular interest in the motif and the construction of cyclooctanes has become afertile field (Scheme 1). [5][6][7][8][9][10][11] Among these methods,r adical cyclization approaches are scarce and have relied mainly on radicals generated from halides, [12] ketones [13,14] and aldehydes [15] and 8-endo cyclization modes (Scheme 2A). [16] Samarium diiodide (Kagansr eagent, SmI 2 ) [17,18] is perhaps the most versatile reductive electron transfer (ET) reagent and has been used extensively for carbon-carbon bond forming reactions.…”