Die Wittig-Reaktion in der industriellen Praxis

Abstract

Die Bildung des Stickstoffylids (1 ) wurde durch Addition an Benzophenon (2) zum (2-Hydroxy-2,2-diphenylethyl)trimethylammoniumsalz (3) nachgewiesen. HX /OHder Frage der Existenz fiinfbindiger Stickstoffverbindungen Wittigs Arbeiten zeichneten sich immer durch ein hohes Ma6 an Systematik aus, und so war es nur konsequent, daB die Untersuchung am Stickstoff spater mit dem im Periodensy- 48 W i t t i g und G e i s s l e ruberraschend war das Verhalten von V gegenuber Benzophenon. Bei dieser Umsetzung wurden Triphenyl-phosphinoxyd (etwa 80%) und 1 , l -Diphenyl-athylen (84%) vom Schmp. 5-6O (Mischprobe) gewonnen. Danach hat sich die Methylengruppe gegen den Sauerstoff des Ketons vielleicht uber den Vierring VI : bekannte Synthese des Triphenylphosphans ( 1 0) aus Chlorbenzol ( 1 1 ), Natrium und Phosphortrichlorid ( 1 2 ) zu einem( 1 2 Die Entscheidung, die Wittig-Reaktion in einer technischen Synthese einzusetzen, induzierte somit eine Reihe von Arbeiten, die fur ihre wirtschaftliche Gestaltung unerlaDlich waren. Das Vitamin-A-Verfahren der BASF1971 wurde in der BASF eine Vitamin-A-Produktionsanlage in Betrieb g e n~m m e n [~~] .Der entscheidende Schritt der Vitamin-A-Synthese der BASF benutzt die Wittig-Olefinierung zur Verknupfung eines C1 5- Abb. 4. Teil der Destillationseinrichtungen der Vitamin-A-Anlage der BASF.439 Dosierpumpen in den Mischreaktor d eingeleitet und dort zur Reaktion gebracht. Die Reaktion setzt sofort ein und lauft nach einer kurzen Verweilzeit vollstandig ab. Die Temperatur Herstellung von p-Carotin und CitranaxanthinMit der Vitamin-A-Produktion hat die Wittig-Reaktion sicher ihre bisher bedeutendste industrielle Anwendung gefunden, aber das Verfahren, isoprenoide Bausteine durch die Wittig-Reaktion zu verkniipfen, hat auch einen bequemen Weg zu anderen wirtschaftlich interessanten Produkten eroffnet. Dazu gehoren p-Carotin ( 2 0 raumen. Auch bei deren Synthese werden die Wittig-Reaktion und ihre Varianten benutzt. Von den inzwischen in groI3er Zahl synthetisierten Verbindungen hat 2-Ethoxy-9-(p-isopropylphenyl)-2,6dimethylnonan ( 4 6 ) eine herausragende Aktivitat gegen Stall-und Ha~sfliegen['~]. /- Die Wittig-Reaktion in der industriellen Forschung und Entwicklung Synthese von Juvenilhormon und JuvenilhormonmimiksAls sehr wertvoll hat sich die Wittig-Reaktion in der Wirkstofforschung und -entwicklung fur die Synthese von Verbindungen rnit spezifischen Wirkungen im Pflanzenschutz, in der Tierernahrung und in der Medizin erwiesen. Sie ist eine der gangigen Synthesereaktionen, rnit der auf rationelle Weise komplizierte ungesattigte Verbindungen hergestellt und in ausreichender Menge fur eingehende Prufungen auf Wirkstoffqualitaten bereitgestellt werden konnen. Aus der Fulle der vorliegenden Beispiele seien einige ausgewahlt. Professor Georg Wttig zum 80. Geburtstag gewidmet Aus dem sehr umfangreichen Tatsachenmaterial uber sterische Wechselwirkungen in der organischen Chemie werden in diesem Aufsatz diejenigen Arbeiten diskutiert, aus denen sich Anhaltspunkte iiber die ,,GroDe" (den ,,...

In Situ Phosphine Oxide Reduction: A Catalytic Appel Reaction

“…However, immobilization clearly does not solve the problem of waste, and subsequent separate regeneration of the noncyclic phosphines still requires harsh conditions. [7] Ideally, a phosphorus species is used in catalytic amounts.…”

New Synthetic Routes to β‐Olefinic Triphenylphosphonium Salts via (Diolefin)tricarbonyliron Complexes

“…Phosphonium salts, when used for Wittig reactions, have wide synthetic use [7], especially in the syntheses of natural products [8]. The above addition reactions suggest interesting alternatives for the preparation of p-olefinic phosphonium salts, which are difficult to obtain by conventional unequivocal routes.…”

Expeditious and Practical Synthesis of Lycopene

“…[4,6] Control of the E-configuration in the carboncarbon double bond formation is a very important but difficult issue in the preparation and the reaction of Wittig salts. [7] Furthermore, non-trivial and tedious steps for the preparations of the C 20 all-(E)-crocetindialdehyde (A) [4] or the C 10 all-(E)-2,7-dimethyl-2,4,6-octatrienedial (B) [8] demanded a more efficient and practical organic synthetic pathway to lycopene (1).…”