Dreifach koordiniertes Bor als Superdonor und ‐akzeptor für quadrupolare Nahinfrarot‐Chromophore

Abstract

Zwei neue quadrupolare A-p-D-p-A-Chromophore wurden dargestellt, die sowohl einen stark elektronendonierenden Kern als auchs tark elektronenakzeptierende Dimesitylboryl-(BMes 2 )b zw.B is(2,4,6-tris(trifluormethyl)phenyl)boryl-Endgruppen (B F Mes 2 )b esitzen.D ie Analyse der Verbindungen mittels NMR-Spektroskopie,R çntgenstrukturanalyse,C yclovoltammetrie und UV/Vis-NIR-Absorptionsbzw.E missionsspektroskopie zeigte,d ass sie ausgedehnte, konjugierte p-Systeme besitzen,d ie das gesamte B 4 C 8 -Rückgrat umfassen. Die Kombination aus außergewçhnlich starken p-Donor-(Diboren) und p-Akzeptorgruppen (Diarylboryl), die beide auf dreifach koordinierten Boratomen basieren, führt zu sehr kleinen HOMO-LUMO-Abständen, was in einer starken Absorption im nahen Infrarotbereichm it Absorptionsmaxima in THF bei 840 bzw.1 092 nm und sehr hohen Extinktionskoeffizienten von ca. 120 000 m À1 cm À1 resultiert. Zudem zeigen beide Moleküle eine schwache Fluoreszenz im nahen IR-Bereichmit kleinen Stokes-Verschiebungen.

N‐Heterocyclic Olefins as Electron Donors in Combination with Triarylborane Acceptors: Synthesis, Optical and Electronic Properties of D–π–A Compounds

“…As an example, Marder, Braunschweig et al. have recently reported the use of a diborene (B=B) system as the π‐donor resulting in NIR absorbing and emitting quadrupolar systems, but these compounds are rather unstable in air.…”