Effective Synthesis of Hard-To-Reach 3,4-Disubstituted Thiophene Derivatives Based on bis(2-chloropropenyl) Sulfide

Heterocyclization of Bis(2-chloroprop-2-en-1-yl)sulfide in Hydrazine Hydrate–KOH: Synthesis of Thiophene and Pyrrole Derivatives

“…Earlier, we [ 30 , 31 , 32 , 33 ] developed effective methods for the synthesis of chloropropenyl chalcogenides, precursors of allenes or acetylenic chalcogenides, which are promising building blocks for the preparation of various organochalcogen compounds.…”

“…It should be emphasized that 2,3-dichloropropene, the key reagent in the synthesis of organochalcogen compounds by our methodology [ 30 , 31 , 32 , 33 , 34 , 35 , 36 ], is a large tonnage waste of organochlorine production, which requires utilization. Another technology-related feedstock is elemental sulfur.…”

“…In our previous work, we synthesized bis(2-chloroprop-2-en-1-yl)sulfide 1 , which was further cyclized to 4,5,9,10-tetrahydrocycloocta[1,2-c;5,8-c’]dithiophene 2 , as well as other β,β’-substituted thiophene derivatives 3 and 4 [ 32 , 33 ] ( Scheme 1 ).…”

Bis(2-Chloropropenyl)sulfide Heterocyclization Under the Action of Chalcogens in Hydrazine Hydrate–koh

“…Несмотря на то, что атом хлора в соединении 1 присоединен к sp 2 -гибридизованному атому углерода, дегидрохлорирование сульфида за счет присутствия атома серы по механизму E2 легко протекает уже при небольшом нагревании (40-50°С), что приводит к формированию алленовых фрагментов. Чрезвычайно реакционноспособный бис(алленил)сульфид 2 способен подвергаться спонтанной димеризации с образованием уникальной трициклической структуры циклооктадитиофена 3 [3]. Наиболее эффективно (выход 76%) дитиофен 3 образуется из сульфида в среде ацетонитриле при действии KOH.…”

“…Наиболее эффективно (выход 76%) дитиофен 3 образуется из сульфида в среде ацетонитриле при действии KOH. В этих же условиях в присутствии кислорода были получены и другие производные тиофены [3].…”