Effects of constraint release on the dynamics of entangled linear polymer melts

Abstract

The mechanism of constraint release for an entangled linear chain of polystyrene diffusing by reptation is emphasized, dissolving large N chains in a matrix of shorter N, chains of the same species.Dynamic shear measurements allow us to define an average relaxation time f(NJVt) for the relaxation of the large chains, from which we derive another average relaxation time for the tube modification induced by constraint release. We find that, according to the Klein and Graessley theories, the tube could be considered as a Rouse chain (rmod(1V^VS) AT9*0-1) but constraint release is not directly connected to the reptation of the N, chains (rmod(A''ArB)2'3±0'1)-The process of constraint release included in the diffusion of chains in a binary blend at various component concentrations allows us to specify the idea of "cell" in the Graessley theory and to describe reasonably the variations of the limiting parameters and Je°w ith blend composition.

Tube theory of entangled polymer dynamics

“…This is because even for quite short chains, the Rouse time is still beyond the NSE window, which means that S esc …q; t † is always dominated by CLF e ects. The best current level of approximation uses the exact result (109) to give a characteristic primitive path co-ordinate x…t †ˆ…C · =2N †…t=½ e † 1=4 from the chain ends, up to which tube segments will have been vacated at time tÐwe note that this is a much better de®ned average quantity than the inverted ½ early …s † of equation (106). The correlations required to produce S esc …q; t † are calculated by assuming a random recon®guration for all relaxed chain, and tube-con®nement for unrelaxed chain [248].…”

Polydispersity index from linear viscoelastic data: unimodal and bimodal linear polymer melts

“…where k E is the constant of proportionality and generally lies between 3.3 and 3.7, except for extremely broad blends, for which higher values are observed [13][14][15][16]. is often taken as 3.4, since this is the value usually obtained for most linear polymers investigated.…”

Dynamics of weakly-coupled linear macromolecules

“…Вязкоупругое поведение разбавленных смесей полимеров было экспери ментально изучено в ряде работ [42,43]. В работе [24] найдены значения для смесей полибутадиенов с различными длинами и узкими моле кулярно массовыми распределениями.…”

“…формулу (1.19)) Параметр Е, кото рый не входит в соотношения (2.22), также может быть представлен степенной функцией. Показатель степени, оцененный по зависимости времени релак сации сверхмедленных релаксационных процессов от молекулярного веса [43], совпадает с показателем для параметра В Таким образом, безразмерные величины являются универсальными, не зависящими от химического строения полимеров функциями безразмерного параметра Экспериментально оценивается зависимость динамического модуля и ха рактеристических величин от концентрации полимера с и длины макромоле кулы М. Величины В и как функции с и М в области больших концентраций, могут быть представлены как функции одного аргумента. Действительно, по скольку рассматриваемые кинетические ограничения на движение макромо лекулы связаны с геометрией системы, то единственными параметрами яв ляются в этом случае число макромолекул в единице объема и среднеквад ратичное расстояние между концами макромолекулы № 5] ДИНАМИКА МАКРОМОЛЕКУЛ 115…”