Effects of π-Extension on Pyrrole Hemithioindigo Photoswitches

Abstract

The most red-shifted hemithioindigo photoswitches have been identified through systematic introduction of aryl units to a parent pyrrole hemithioindigo photoswitch. Increasing the size of the 5’-aryl substituent is ineffective at producing further redshifted chromophores. A second generation of 3’,5’-diarylated photoswitches which possess increased tunability is reported. Experimental and computational evidence indicates the 4’ position is electronically isolated from the bulk of the conjugated system.

Positional and Geometrical Isomerisation of Alkenes: The Pinnacle of Atom Economy

“…[81] This allows for regulation of boron-sulfur FLP reactivity by as witch in alkene geometry.Astabilising hydrogen-bond interaction has been exploited by Newhouse and co-workers in hemithioindigo photoswitches (Scheme 17). [82] This interaction leads to ab athochromic shift, thereby allowing bidirectional isomerisation to be achieved simply by altering the wavelength of the light.…”

Positionelle und geometrische Isomerisierung von Alkenen: der Gipfel der Atomökonomie

“…Das Zusammenspiel von photokatalytischer, geometrischer Isomerisierung mit einer enzymatischen Reduktion wurde erst kürzlich von Hartwig und Mitarbeitern verwirklicht. [82] Diese Wechselwirkung führt zu einer bathochromen Verschiebung, die eine bidirektionale Isomerisierung durch einfache Veränderung der Anregungswellenlänge ermçglicht. In vielen der hier präsentierten Beispiele ist die thermodynamische Tr iebkraft, welche die Direktionalitätu nd letztlich Selektivitätb estimmt, von destabilisierender Natur.D ekonjugation infolge allylischer Spannung ist dafüre in Beispiel.…”

“…[81] Dies ermçglicht die Regulation der Reaktivitäte ines Bor-Schwefel-FLP durch Schalten der Alkengeometrie.D emgegenüber nutzten Newhouse et al eine stabilisierende Wasserstoffbrücke in einem Hemithioindigo-Photoschalter (Schema 17). [82] Diese Wechselwirkung führt zu einer bathochromen Verschiebung, die eine bidirektionale Isomerisierung durch einfache Veränderung der Anregungswellenlänge ermçglicht.…”