Ein neutrales Beryllium(I)‐Radikal

Abstract

Durch die Reduktion eines cyclischen Alkyl(amino)carben (CAAC)‐stabilisierten Organoberylliumchlorids konnte das erste neutrale Berylliumradikal erhalten werden, welches durch EPR‐, IR‐ und UV/Vis‐Spektroskopie, Röntgenkristallographie und DFT‐Rechnungen charakterisiert wurde.

A Preference for Heterolepticity ‐ Schlenk Type Equilibria in Organometallic Beryllium Systems

“…[19] Additionally, there are only three X-ray crystallographically authenticated beryllium Grignard compounds. [20][21][22] As organometallic beryllium chemistry is currently experiencing something of a resurgence, [23][24][25][26][27][28][29][30][31][32][33][34][35][36][37] knowledge of Schlenk type equilibria is important for further developments in the field. Additionally, alkyl and aryl beryllium halides are promising starting materials.…”

Recent progress in beryllium organometallic chemistry

“…When this Be(I) species is reacted with dichalcogenides, it yielded the corresponding beryllium phenylchalcogenides, 39, 40, including the first structurally authenticated beryllium selenide and telluride complexes along with a few non-beryllium species (41, 42; Scheme 6). 66 The 9 Be NMR spectra of these beryllium phenylchalcogenides show signals at d20, 22, and 24 ppm, for the S, Se, and Te compounds, respectively. The downfield shift of the 9 Be NMR signal as the element is changed from S to Te is indicative of the declining p-orbital overlap down the group.…”

Synthese und Reaktivität dreifach koordinierter Organoberylliumazide

“…Da ein Organoberylliumazid durch Reaktion des zweifach koordinierten Berylliumradikals 1 mit Me 3 SnN 3 erhalten werden konnte, waren wir daran interessiert, diese Reaktion auf unser kürzlich veröffentlichtes dreifach koordiniertes Berylliumradikal [(CAAC)(PMe 3 )BeDur]⋅ ( 7 ) (Dur=Duryl=2,3,5,6‐Tetramethylphenyl, Scheme 2) zu übertragen [24] . Tatsächlich ergab die Reaktion von 7 mit Me 3 SnN 3 das farblose dreifach koordinierte Berylliumazid [(CAAC)BeN 3 Dur] ( 8 ), das in 34% Ausbeute isoliert wurde (Schema 2a).…”

“…Wir haben kürzlich über die Synthese des neutralen, durch ein cyclisches Alkyl(amino)carben stabilisierten Berylliumradikals [(CAAC)Be(CAACH)] * (1) (CAACH/CAAC = 1-(2,6-Diisopropylphenyl)-3,3,5,5-tetramethylpyrrolidin-2-yl/ iden; Schema 1) berichtet und seine Reaktivität gegenüber Dichalcogeniden untersucht. [16,17] Die Reaktion von 1 mit der Azidquelle Me 3 SiN 3 bei À 78 °C ergibt neben dem Radikalkupplungsprodukt Me 3 SiÀ SiMe 3 das Berylliumazid [(CAAC)BeN 3 (CAACH)] (2), welches als gelbe Kristalle in 10% Ausbeute isoliert wurde (Schema 1a). [18] Die Ausbeute wurde durch die Verwendung von Me 3 SnN 3 anstelle des Silylazids auf 46% verbessert (Schema 1b), wobei Me 3 SnÀ SnMe 3 als Nebenprodukt gebildet wird.…”