Ein radikaltrikationisches Tetraboran(4) mit rhombischer Struktur und Vier‐Zentren‐fünf‐Elektronen‐Bindung

Abstract

Das rote Tetraboran(4) [B 4 (hpp) 4 ] 3+ C (3;h pp = 1,3,4,6,7,8-Hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidinat) mit einem durch vier N-Donoren stabilisierten rhombischen B 4 -Gerüst entsteht bei der Umsetzung des starken Hydridakzeptors [(Acridin)BCl 2 ][AlCl 4 ]m it dem elektronenreichen Diboran(4) [HB(hpp)] 2 (1). Das erhaltene Reaktionsprodukt 3-[AlCl 4 ] 3 wurde strukturell vollständig charakterisiert, und die Anwesenheit ungepaarter Elektronen wurdem ittels ESR-Spektroskopie nachgewiesen. Das einzigartige Radikaltrikation 3 zeichnet sich durch eine hohe positive Ladung in Kombination mit Boratomen in niedriger Oxidationsstufe (kleiner als zwei)a us.

Cationic Complexes of Boron and Aluminum: An Early 21st Century Viewpoint

“…Himmel and co-workersh ave implementedt he sterically rather unhinderedb icyclic guanidine-based ligand hpp (vide supra) to furnish high-coordinate multi-boron centerp olycations (69 2 + ,[ 70 · ] 3 + ;F igure 20). [81] These show that in cationic complexes the boron atoms may form smallc luster-type aggregates, thus, defying electrostatic repulsion presumably by partial allocation of positive charge density from the metalloid centers to the ligands at the periphery. The dications alt 69[HB(C 6 F 5 ) 3 ] 2 was obtained by hydride abstraction from the diborane(6) precursor ((hpp)BH) 2 using B(C 6 F 5 ) 3 (Figure 20).…”