Ein redoxaktives, heterobimetallisches N‐heterocyclisches Carben auf Basis eines Bis(imino)pyrazin‐Liganden

Abstract

Ein neuartiger Vertreter der N-heterocyclischen Carbene (NHC) konnte ausgehend von einem N-methylierten Pyrazindiimin-Eisenkomplex dargestellt werden. Dieser zeichnet sich durchseine Fähigkeit als starker p-Akzeptor/s-Donor aus und ermçglicht die gleichzeitige Koordination zweier Metallzentren. Die Redoxaktivitätd es Systems konnte durch reversible chemische Oxidation einer heterobimetallischen Fe 0 / Rh I-Komplexverbindung gezeigt und das dabei entstehende ligandenzentrierte Radikalkation isoliert werden. In einem ersten Beispiel konnte dieser reversible Redoxprozess in der katalytischen Hydrosilylierung von 4,4'-Difluorobenzophenon angewandt werden. Hierbei konnte die Reaktionsgeschwindigkeit durch den Oxidationszustand des Katalysatorsystems reversibel moduliert werden. Das neue NHC agiert sowohl als starkes Elektrophil als auchals Nukleophil, was durchdie reversible Aktivierung von Alkoholen und Aminen gezeigt werden konnte.D ie elektronische Struktur der resultierenden Komplexew urdem ittels verschiedener spektroskopischer als auchquantenchemischer Methoden untersucht.