Ein substituentenfreier Galliumligand durch Hydrogenolyse von koordiniertem GaCp*: Synthese und Struktur des hoch fluktionalen [Ru₂(Ga)(GaCp*)₇(H)₃]

Abstract

Der vollständige Ligandenaustausch durch Hydrogenolyse von [Ru(η4‐cod)(η6‐cot)] in Gegenwart von GaCp* führt unter milden Bedingungen zu der Titelverbindung, in der ein „nacktes“ Galliumatom zwei Rutheniumzentren verbrückt (siehe Bild: C weiß, Ga blau, Ru rot). Dieser Cluster kann als abgefangenes Intermediat auf dem Weg zu gemischtmetallischen Nanopartikeln angesehen werden. cot=1,3,5‐Cyclooctatrien; cod=1,5‐Cyclooctadien; Cp*=C5Me5.

Selective Oxidative Cleavage of Cp* from Coordinated GaCp*: Naked Ga+ in [GaNi(GaCp*)4]+ and [(μ2‐Ga)nM3(GaCp*)6]n+

“…[5] Also, the hydrogenation of [Ru(cod)-(cot)] (cod = 1,4-cyclooctadiene, cot = 1, 3,5-cyclooctatriene) in the presence of GaCp* gives the highly fluxional diruthenium complex [Ru 2 (Ga)(GaCp*) 7 (H) 3 ], featuring a linear Ru-Ga-Ru unit. [6] Herein we now report a new and selective method for a facile cleavage of Ga-Cp* bonds. The treatment of [M(GaCp*)] 4 (M = Ni, Pd, Pt) [7] with [Fe(C 5 H 5 ) 2 ](BAr The cation [GaNi(GaCp*) 4 ] + (1) [8] was obtained as its BAr 4 ) in fluorobenzene at 25 8C in reproducible yields (80 %), and characterised by 1 H NMR spectroscopy, elemental analysis, and single-crystal X-ray diffraction.…”

Selektive oxidative Abspaltung von Cp* von koordiniertem GaCp*: “nacktes” Ga+ in [GaNi(GaCp*)4]+ und [(μ2‐Ga)nM3(GaCp*)6]n+

“…[5] Ebenso führt die Hydrierung von [Ru(cod)(cot)] (cod = 1,4-Cyclooctadien, cot = 1,3,5-Cyclooctatrien) in Gegenwart von GaCp* zu dem hoch fluktionalen Komplex [Ru 2 (Ga)-(GaCp*) 7 (H) 3 ] mit einer linearen Ru-Ga-Ru-Einheit. [6] Hier berichten wir nun über eine neue Methode für die mühelose Spaltung von Ga-Cp*-Bindungen. Die Umsetzung von [M(GaCp*)] 4 (M = Ni, Pd, Pt) [7] [5] Die äquatorialen GaCp*-Liganden sind in Richtung des terminalen Ga [Ni(GaCp*) 4 ] (Ø = 2.219 ).…”

“…[5,6,9] Interessanterweise ergibt die Umsetzung des Platinkomplexes [Pt(GaCp*) 4 Cp* centroid -Ga2 1.896, Cp* centroid -Ga3 2.017, Cp* centroid -Ga4 1.928, Cp* centroid -Ga5 1.963, Cp* centroid -Ga6 1.945. Ga1-Pt1 2.379(3), Ga1-Pt2 2.598(4), Pt1-Pt2 2.693(2), Pt2-Pt3 2.597(2), Pt1-Pt3 2.803(2), Pt2-Ga2 2.282(3), Pt2-Ga3 2.856(4), Pt3-Ga3 2.332(3), Pt3-Ga4 2.292(3), Pt1-Ga5 2.346(3), Pt1-Ga6 2.532(3), Pt2-Ga6 2.562(3), Pt3-Ga6 2.525(3); Pt1-Ga1-Pt2 65.33(9), Pt2-Ga3-Pt3 59.06(8).…”

“…Die Synthese von 1-3 ist ein bedeutender Schritt in der spärlich untersuchten Chemie von Ga + . Neben dem terminalen [5] und dem linear verbrückenden [6] wurde nun auch ein kantenverbrückender Koordinationsmodus für Ga + gefunden. Weitere mehrfach geladene Clusterkationen, die, ähnlich wie 3, mehr als ein Ga + in einer verbrückenden oder sogar interstitiellen Positionen enthalten, könnten zugänglich sein.…”

Chemie von [Zn2Cp*2]: einwertiges {.ZnZnCp*}, stabilisiert in den metallreichen Verbindungen [(Pd,Pt)(GaCp*)a(ZnCp*)4−a(ZnZnCp*)4−a] (a=0, 2)

“…[22,23] Darüber hinaus gibt es auch unendliche Metallketten für verschiedene Metall-Ligand-Kombinationen in Koordinationspolymeren. [24,25] Im Vergleich dazu zählt 2 zu den sehr seltenen Beispielen [26] …”