Eine cyclische Methylendiphosphinsäure: 1,3-Dihydroxy-1,3-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-1λ5,3λ5-[1,3]diphosphinin

Abstract

Professor Gerd Becker zum 60. Geburtstag gewidmet A Cyclic Methylenediphosphinic Acid: 1,3-Dihydroxy-1,3-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-1k 5 ,3k 5 -[1,3]diphosphinine Abstract. Strong acids protonate 1,3-bis(dimethylamino)-1k 5 ,3k 5 -[1,3]diphosphinine (5) to give the corresponding cation. The protonation is followed by hydrolytic cleavage of the dimethylamino groups resulting in the formation of the cyclic methylenediphosphinic acid (6).Bei der Darstellung von 1,1,3,3-Tetrakis(dimethylamino)-1k 5 ,3k 5 -diphosphet (1) [1, 2] aus Bis(dimethylamino)difluoromethylphosphoran und n-Butyllithium entsteht als Nebenprodukt 1,1,3,3,5,5-Hexakis(dimethylamino)-1k 5 ,3k 5 ,5k 5 -[1,3,5]triphosphinin (2) [3±5]. Sa È uren protonieren 2 zum Trikation 3 [6]. Durch la È ngeres Erhitzen der sauren Lo È sung werden die Dimethylaminogruppen hydrolytisch unter Bildung von Cyclotrimethylen-1,3,5-triphosphinsa È ure (4) abgespalten [7]. Auf analogem Weg ko È nnen andere cyclische Phosphinsa Èuren dargestellt werden. Wie wir gezeigt haben, la È sst sich Acetylen in den viergliedrigen Ring von 1 zu 1,3-Bis(dimethylamino)-1k 5 ,3k 5 -[1,3]diphosphinin (5) insertieren [8]. Letzteres wird durch Sa È uren ebenfalls protoniert, ohne dass der sechsgliedrige Ring gespalten wird. Eine Doppelbindung des urspru È nglichen [1,3]-Diphosphinin-Ringgeru È stes bleibt erhalten. Die Behandlung mit starken Sa È uren bewirkt auûer der erwa È hnten Protonierung im Laufe der Zeit die Abspaltung der Dimethylaminogruppen, so dass die Titelverbindung 6 entsteht (siehe Gleichung (1)). Wird das entstandene Dimethylammoniumchlorid aus der NaOH-Lo È sung durch Erhit-zen entfernt, so kann 6 als Natrium-1,3-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-1k 5 ,3k 5 -[1,3]diphosphinin-1,3-diolat (6 a) neben NaCl isoliert werden.Øhnlich wie Acetylen lassen sich auch ein-und zweifach substituierte Acetylene unter Bildung der entsprechend sub-