Eine Kurze, lineare Synthese von (9S)‐Dihydroerythronolid A

Abstract

Kiirzlich charakterisierte Mulzer"] die Bemiihungen um Erythronolid-Synthesen als eine ,,unendliche Geschichte", die um so mehr verwundert, als keine direkte Notwendigkeit fur solche Synthesen besteht. Die Motivation ist eine andere: Seit Woodwards beriihmten Erythromycin-Statement von 1 95612] sind Erythronolid-Synthesen der MaBstab, an dem der Stand unserer Fahigkeiten zur effizienten stereoselektiven Synthese gemessen wird. Nahezu alle bisher publizierten Synthesen oder Versuche der Synthese der Erythronolide A und B hatten zum Ziel, die Zuverlassigkeit oder Uberlegenheit einer bestimmten Methodik oder Strategie zu demonstrieren. Am Beispiel der Erythr~nolid-Synthesen[~] llBt sich somit eine Geschichte der Methodenentwicklung in der stereoselektiven Synthese schreiben. Wir stellen hier eine stereoselektive Synthese des (9s)-Dihydroerythronolids A 1 vor, dessen weitere Uberfuhrung in Erythronolid A bekannt i~t [~' ,~] . In unserer Synthese werden, im Kontrast zu der von Woodward et al.[41, alle Stereozentren durch externe asymmetrische Induktion erzeugt, wozu Allylborierungsreaktionen und die Sharpless-Epoxidierung eingesetzt wurden (Schema 1). Unsere Synthese ist Sharpless-Epoxidieru ng Schema 1. Strategie zur Erzeugung der Stereozentren in (9S)-Dihydroerythronolid A 1.

First Total Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of the Stress Factor (+)-Hydroxymyoporone

“…In the preparation of complex molecules both ways proved to be rather difficult. Thus, on the one hand the stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes is not without problems, and on the other hand the reductive opening of an epoxide or the removal of a hydroxy group are critical steps; [7] in addition, the oxidations do not always proceed with good enantioselectivity.…”