Nr. 4/1955]
Q o l d e c h m i d t , D a c h s 583Beschreibung der Versuche Zu einem gemeeaenen Volumen einer verdiimten Kaliumthiocyanat-Lung gab man in einem 250 ccm faasenden Gefris mit Glaestiipsel eine bestimrn? Menge Jodliisung iai ObemhuO und 40-50 ccm Borax-Boreirure-Puffer. Letzterer war nwh R. M. Chapin6) durch Auflbung von 8 g reinem Borax und 4 g reiner Bors&ure in 100 ccm Waaaer bereitet worden. Zur Vermeidung von Jodverluaten stellte man daa &f&B in eisgskiihltes Wasser. Nach l/% Stde. wurde das iibemchussige Jod mit IIille von Stiirke mit 0.1 n Natriumarsenit titriert. Die Differenz &hen dem Titrationswert der gesamten vorgelegten Jodliisung und dem Titrationswert bei der Rucktitration entspricht den fur die Oxydation des Thiocyanata nach GI. (1) verbrauchten Jodmengen. Dementsprechend ist lKCNS = 45 -2A40, (vergl.Gl.2), oder 1 ccrn 0 . 1 n Natriumarsenit entspricht 0.001214i g KCNS. 90. Stefan Boldschmidt und Karl Dachs: Elektrolyse organischcr Sauren und Zerfall von Peroxyden, IV. Mittei1.l): Die thermische Zersetzung symmetriseher und unsymmetrischer Peroxyde von Diearboilsiben Die thermische Zersetzung von Bis -[Bcar b o me t h o x yp r o p ionyll-peroxyd in Essigsiiure (A) und einer Fkihe von gemischten Peroxyden des Typs C,H,*CO*O*O*C0.[CHB]n.C02R (B) wurde untemcht. Als neuartige Reaktiompdukte traten w-Benzoyloxyfettsiiureester auf. Im Fall B war bei Durchfiihrung der Zersetzung ohne Losungsmittel die Bildung der benzoylierten o-Oxy-fett-SiiUreeRter Hauptreaktion ( 7 9 4 5 % d.Th.). Die Spaltung einee gemiachten Peroxydee (B, n-4) in Dimethylanilin fUhrte infolge der groBen Neigung dea Liieungsmitkb zur Dehydrierung in der Hmptsache zu Hydriemgsprodnkten der bei der Spaltung entabhenden pnmarradikale. In d e n FHllen konnte die Entabhung der gefaBten Reaktionsprodukte durch Umsetzung der Prirneirradikale erklhrt werden. . " Vor einiger Zeit haben St. Goldschmidt, W. Leicher und H. Hsa82) in Analogie zur Elektrolym fethurer Salze in wamerfreien FettsLiuren die thermische Zersetzung von Diacylperoxyden in denselben Liisungsmitteln untersucht. Durch Isolierung von Nebenprodukten gelang es, daa reaktive Verhdten der in beiden Fitllen primiir entstehenden Acidyl-(R.COO-) und Alkylradikale (Re) weitgehend zu kliiren. Es erschien uns intereas&nt, auch daa Verhalten von Radikalen zu studieren, die in der Paraffinkette noch einen Carboxyalkylrest enthalten. h die Ilarstellung und Zersetaung dmwtiger Peroxyde iat nur wenig bekannt. So haben H. Erlenmeyer und W. Schoenauera) Bia-[fumareliure-methyles~r]-peroxyd in einer Bfehllbombe zersetzt ynd gehgten 80 zum t r a n e , t r a n e -M u~~~-~e t h y lester. L. Vanino und E. Thiele4) erhielten aus den Dichloriden von Dicarbonsiruren 6 ) J. Amer. chem. Soc. 41,351 [1919]. 1) III. Mitteil.: St. Goldschmidt u. M. Minsinger, Chem. Ber. 87,956 [1954]. Benznyl-wtyl-pemxyd wurde von H. E r l e n m e y e r (Ber. dtsch. chem. Gee. 27, 1969 [ISM]) zueret isoliert; Fr. F i c h t e r u. H. E r l e n m e y e r (Helv. chim. Acta9,144 [1926]) haben es synthetisiert u...
