Einfluß von externen negativen Ladungen auf die Absorptionsmaxima von symmetrische Cyaninen; Untersuchungen an Modellverbindungen und künstlichen Bacteriorhodopsin-Pigmenten

Abstract

Die Symmetrie der Chromophore in la-d und die starke Delokalisierung der positiven Ladung im Grundzustand gehen aus den 'H-und '3C-NMR-Spektren hervor (Tabelle 2). 6-105.44. 105.55, 105.59, 106.31 (C-7/9), 158.50, 159.09, 160.12 (C-6/10). 163.45, 163.72 (C-8) 93.12 (C-7), 159.65, 159.74, 159.83, 160.88 (C-6/8 Aus den 13C-NMR-Spektren laDt sich ableiten, daB sich 2a, b beziiglich der Ladungsdelokalisierung und der hohen Symmetrie nicht wesentlich von la, b unterscheiden, obwohl die externen negativen Ladungen in 2a, b unsymmetrisch angeordnet sind: Die einander entsprechenden CAtome in la und 2a zeigen fast iibereinstimmende chemische Verschiebungen; das Gleiche gilt fur l b und 2b. Diese Unempfindlichkeit gegeniiber der Lage des Gegenions (symmetrisch in 1, unsymmetrisch fixiert in 2) spiegelt sich auch in den Absorptionsmaxima dieser Cyanine wider (Tabelle 1).