Enamide von Phosphorsäure‐ und Thiophosphorsäureestern. 22. Mitt. über Untersuchungen an Acyl‐enaminen

Abstract

Phosphorsaure-und Thiophosphorsiiureester-amide ( l a -c , 5) reagieren mit substituierten Acetaldehyden (3a-d) zu den Enamiden 4a-h sowie 6a-d. Diese k O M a durch katalytisches Hydrieren in N-substituierte Phosphorsiureester-amide (7a, b), durch Reaktion mit Aldehyden (3b, d) in 3-Azapentadiene (12a, b) umgewandelt werden.Enamides of Phosphoric Acid-and Thiophosphonc Acid-Esters Phosphoric acid-and thiophosphoric acid ester-amides (la-c, 5) react with substituted acetaldehydes (3a-d) to the enamides4a-h and6a-d. They are transformed by catalytic hydrogena tion in N-substituted phosphoric acid ester-amides (7a, b), by reaction with aldehydes (3b, d) in 3-azapentadienes (12a. b).Es gib t Phosphors2ureester-amide mit beachtlicher biologischer Wirksamkeit2). Wir interessierten uns deshalb im Rahmen unserer Untersuchungen an Enamiden f~ die Darstellung und Eigenschaften von Phosphorsaure-und Thiophosphorsaureester-enamiden.Zur Synthese dieser Verbindungen setzten wir die Xthyl-bzw. Phenylester von Phosphorsaure-bzw. Thiophosphorsaure-amiden (la-c) sowie von Aminooxodimethyl-dioxaphosphorinan (5) mit substituierten Acetaldehyden (3a-d) in Anwesenheit saurer Katalysatoren urn3). Wir erhielten die farblosen, 21. Mitt. F. Eiden und I. Iwan, Arch. Pharmaz. 304,628 (1971); siehe auch: F. Eiden und E. Schonduve, Tetrahedron Letters (London) 1967, 2119. u.a. G. Schrader, Die Entwicklung neuer insektizider Phosphorsiiureester, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstr., 3. Aufl. 1963; W. Perkow, Die Insektizide, Dr. A. Hiithig-Verlag, Heidelberg, 2. Aufl. 1968; H. M. Rauen und R. Norpoth, Mitt. dtsch. pharmaz. Ges. 37, 38 (1967). Bei der Reaktion von l b mit 3d wurden ohne Katalysator nach der Schleppmittel-Methode (siehe exp. Teil) nach 26 Std. 15 % 4g gewonnen, bei Zusatz von pToluolsulfonsiiure nach 30 Min. 65 %.