Enantioselective autoinduction in the asymmetric hydrocyanation of 3-phenoxybenzaldehyde catalyzed by cyclo[(R)-phenylalanyl-(R)-histidyl]

Danda, Hidenori; Nishikawa, Hiroyuki; Otaka, Ken

doi:10.1021/jo00024a006

Cited by 136 publications

(64 citation statements)

References 0 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…8.27). [117] The reaction of an aldehyde with hydrogen cyanide in presence of the chiral diketopiperazine, the enantiomeric purity of which varies from 12 to 100 %, gives the cyanohydrin in the same optical purity as that of the catalyst (blue curve). However, if to the mixture of the aldehyde and the diketopiperazine with varying optical purity, 9 mole % of (S)-cyanohydrin in an optical purity of 92 % ee is added prior to the addition of hydrogen cyanide, the enantiomeric excess in the product is almost independent of the optical purity of the catalyst itself (red curve).…”

Section: Enantiomerically Pure Cyanohydrinsmentioning

confidence: 99%

Agrochemicals

Schaefer

2014

Natural Products in the Chemical Industry

View full text Add to dashboard Cite

Section: Enantiomerically Pure Cyanohydrinsmentioning

confidence: 99%

Agrochemicals

Schaefer

2014

Natural Products in the Chemical Industry

View full text Add to dashboard Cite

“…29 Um exemplo relevante de autoindução enantiosseletiva foi desenvolvido por Danda e colaboradores na formação de cianoidrinas, pela adição de HCN a aldeídos aromáticos na presença de pequenas quantidades de ciclo-[(R)-fenilalanil-(R)-histidila] (Figura 10). 30 O ee do produto (S)-2-hidroxi-2-(3-fenoxifenil)acetonitrila subiu, atingindo 92%, com aumento da conversão de 3-fenoxibenzaldeído no transcorrer da reação. Além disso, com uma pequena quantidade do produto (S)-presente na mistura reacional antes da introdução de HCN, a atividade ótica do produto permaneceu em torno de 96% durante o transcorrer da reação.…”

Section: Reações Assimétricas Autocatalíticasunclassified

Evolução biomolecular homoquiral: a origem e a amplificação da quiralidade nas moléculas da vida

Rodrigues¹

2010

Quím. Nova

View full text Add to dashboard Cite

Recebido em 22/10/09; aceito em 22/12/09; publicado na web em 6/5/10 HOMOCHIRAL BIOMOLECULAR EVOLUTION. THE ORIGIN AND THE AMPLIFICATION OF CHIRALITY IN LIFE MOLECULES. The fact that biologically relevant molecules exist only as one of the two enantiomers is a fascinating example of complete symmetry breaking of chirality and has long intrigued our curiosity. The origin of this selective chirality has remained a fundamental enigma with regard to the origin of life since the time of Pasteur, 160 years ago. The symmetry breaking processes, which include autocatalytic crystallization, asymmetric autocatalysis, spontaneous crystallization, adsorption and polymerization of amino acids on mineral surfaces, provide new insights into the origin of biomolecular homochirality.Keywords: origin of life; handedness; symmetry breaking. INTRODUÇÃOA quiralidade molecular é um fenômeno que pervaga na natureza e tem fascinado químicos e físicos desde sua descoberta em meados do século XIX. Um aspecto especialmente contundente é a homoquiralidade da vida. As macrobiomoléculas tendem a ser homoquirais o que implica serem construídas a partir de unidades de mesma quiralidade. Entre os eucariotos, todos os aminoácidos proteinogênicos possuem a configuração L, enquanto que seu enantiômero D é necessário para formar as paredes das células das bactérias. Várias hipóteses foram enunciadas para explicar como a natureza introduziu tal viés favorecendo um enantiômero preferencialmente sobre o outro. A intuição de Pasteur sobre a "dissimetria das forças cósmicas" 1 encontrou sua comprovação no conceito mais moderno de violação da paridade, 2 que resulta na sutil diferença de energia entre dois enantiômeros. Esta diferença tem sido assunto de numerosos cálculos teóricos, 3 cuja comprovação experimental ainda litigiosa é motivo de intensa discussão sobre se esse efeito tem responsabilidade sobre a origem da homoquiralidade da vida. Muito embora a origem desta assimetria permaneça desconhecida, ela é frequentemente questionada se vida poderia existir ou ser originada sem a quiralidade molecular. A origem da homoquiralidade é intrínseca à origem da vida. Se quisermos entender como a vida surgiu na Terra (ou possivelmente em outro lugar) devemos compreender como a homoquiralidade emergiu a partir dos blocos quirais de construção (enantiômeros). 4A resolução de racematos é comumente realizada através de reagentes ou catalisadores quirais, enquanto é uma prática rara a resolução espontânea de enantiômeros por cristalização, ou pela cristalização de moléculas aquirais em grupos espaciais quirais. Os numerosos exemplos descritos, em geral resultam de experimentos serendipiticos em lugar dos oriundos de um planejamento prévio. Em meados do século XIX, Pasteur resolveu um aparente paradoxo de que sais de amônio e sódio do ácido (+)-tartárico ativo e do ácido racêmico inativo, também chamado de ácido paratartárico, pareciam serem isomorfos e idênticos em todos os aspectos salvo a atividade ótica. Repetindo a cristalização do sal racêmico inativo em temp...

show abstract

“…In this reaction, the structures of the chiral catalyst 20 and the product 21 (zinc alkoxide before quenching the reaction) are different [43,44] . Danda 2,5 -diketopiperazine as a chiral catalyst; the presence of a chiral product enhances the enantioselectivity of the chiral catalyst [45] .…”

Section: Miscellaneous Cycloadditionsmentioning

confidence: 99%

Asymmetric Amplification and Autocatalysis

Soai

Kawasaki

Shibata

2010

Catalytic Asymmetric Synthesis

View full text Add to dashboard Cite

INTRODUCTIONIn experimental studies on catalytic asymmetric synthesis, considerable attention has been paid to the interaction between chiral catalysts and the reactants to achieve high enantioselectivity. However, very little attention has been paid to the interaction between the enantiomers of a chiral catalyst when this catalyst is not enantiomerically pure.Examples of catalytic asymmetric synthesis have been reported in which the enantiomeric purity of the product is much higher than that of the chiral catalyst. A positive nonlinear effect (NLE), that is, asymmetric amplifi cation, is synthetically useful because a chiral catalyst with high ee is not needed to prepare a chiral product with high ee (Scheme 12.1 ).In asymmetric autocatalysis, the chiral catalyst P * and the product P * have the same structure; that is, the chiral product P * acts as a chiral catalyst P * for its own multiplication. Asymmetric autocatalysis differs from conventional catalytic asymmetric syntheses where the chiral catalyst C * and the product P * have different structures (Scheme 12.2 ).Highly enantioselective asymmetric autocatalysis has recently been reported. In such reactions, a trace amount of chiral molecule automultiplies without the assistance of another chiral molecule. Moreover, asymmetric autocatalysis with an amplifi cation of Catalytic Asymmetric Synthesis, Third Edition, Edited by Iwao Ojima

show abstract

Enantioselective autoinduction in the asymmetric hydrocyanation of 3-phenoxybenzaldehyde catalyzed by cyclo[(R)-phenylalanyl-(R)-histidyl]

Cited by 136 publications

References 0 publications

Agrochemicals

Agrochemicals

Evolução biomolecular homoquiral: a origem e a amplificação da quiralidade nas moléculas da vida

Asymmetric Amplification and Autocatalysis

Contact Info

Product

Resources

About