Enantioselektive Synthese von und mit Allenen

Abstract

Ein Durchbruch bei der katalytischen enantioselektiven Allensynthese gelang vor kurzem Hayashi und Mitarbeitern: Durch Palladium‐katalysierte Hydrosilylierung von Alk‐1‐en‐3‐inen in Gegenwart eines chiralen Ferrocenylphosphans wurden chirale Trichlorsilylallene mit bis zu 90 % ee erhalten [Gl. (1)]. Dieser und andere neuere Höhepunkte der enantioselektiven Allensynthese sind Thema des Beitrags.

Synthese und Eigenschaften allenischer Natur‐ und Wirkstoffe

“…Auch die kürzlich entwickelte erste katalytische Synthesemethode für hoch enantiomerenreine Allene 15c, 25 wurde von Ogasawara und Hayashi26 auf das Pheromon 12 angewandt (Schema ). So lieferte die Palladium‐katalysierte S N 2′‐Substitution des Bromdiens 15 mit Malonsäuredimethylester in Gegenwart von Caesium‐ tert ‐butanolat und katalytischen Mengen des chiralen Liganden ( R )‐segphos das gewünschte Allen 16 mit 77 % ee .…”