Enzymatische Bildung von Uroporphyrinogen I und III aus einem substituierten Bilan

Abstract

Der „umgedrehte Ring”︁ in Uroporphyrinogen III (Uro'gen III), der Stammverbindung aller natürlichen Porphyrine etc., könnte auf zwei Wegen zustandekommen: 1. durch Isomerisierung eines Kopf‐Schwanz‐verknüpften Bilans wie (1) beim Ringschluß oder 2. durch Bildung einer Vorstufe mit „umgedrehtem”︁ Ring. Nach neuen enzymatischen Studien wird der erste Weg beschritten. magnified image

Synthesis of bilanes of biosynthetic interest

“…The fractions containing the bilane (bromine vapor was used for visualization) were combined and evaporated to dryness: 18 mg (12%); mass spectrum,21 m/e (21) See ref 4 for the fragmentation pattern of this type of bilane. (relative intensity) 933, (M+, 16), 475 (100), 471 (40), 462 (60), 459 (compound 19, 53), 222 (50); NMR 5 2.79 (br, 12 H, CHjCHjCOa), 3.09 (br, 4 H, CH2CH2CONH), 3.46,3.52,3.55, 3.66 (4 s, 29 H, CH2, OCHg), 3.70 (m, 6 H, pyrr-CH2-pyrr), 4.17 (m, 2 H, CH2NH), 6.21 (br, 1 H, NHCO), 6.37 (br, 1 , H-l'), 8.65, 8.89,8.91 (2 s, 3 , NH). The bilane 27 was pure when examined by TLC (4% methanol in chloroform).…”

“…It was prepared following the procedure described for 27. The condensation of 84 mg of the aldehyde 18 and 60 mg of the dipyrrylmethane lactam 2018 gave 10 mg (15%) of the bilane lactam 28: mass spectrum (TOF), m/e 933 (M+); mass spectrum, m/e (relative intensity) 933 (M+, 25), 475 (100), 471 (30), 459 (compound 20,63), 222 (60); NMR 2.79 (br, 12 H, CH2CH2CO), 3.05 (br, 4 H, CH2CH2CONH), 3.43,3.52, 3.63 (br s, 35 H, CH2C02, OCHg), 3.69 (m, 6 H, pyrr-CH2-pyrr), 4.18 (m, 2 H, CH2NH), 6.13 (br, 1 H, NHCO), 6.36 (br, 1 , H-l').…”

“…3.70 (br, 2 H, CH2CONH), 3.75 (br, 6 H, pyrr-CH2-pyrr), 4.35 (m, 2 H, CH2NH), 6.10 (m, 1 H, NHCO), 6.40 (m, 1 , H-l'), 8.71, 8.89, 9.01 (br, br, m, and br, 4 , NH).…”