Espectrometria de massas com ionização por "electrospray" aplicada ao estudo de espécies inorgânicas e organometálicas

Abstract

Although electrospray ionization mass spectrometry (ES-MS) has been extensively applied to study organic and biochemical species, it is also specially suitable to study inorganic and organo-metallic species. Such species, even those that are low-volatile or thermo-unstable, can be easily ionized or simply transferred from liquid to gas phase by electrospray. However, chemical transformations frequently occur during the process. This paper discusses the fundamental aspects of electrospray ionization as well as its analytical applicability to inorganic and organo-metallic species in order to spread the technique and make its characteristics more familiar to potential users.Keywords: mass spectrometry; electrospray; metal ions. INTRODUÇÃOUm espectrômetro de massas pode ser entendido, via de regra, como um instrumento contendo uma fonte de íons, um separador ou filtro de massas -na realidade, massa/carga (m/z) -e um detector. Embora, existam várias estratégias para separação e detecção, a etapa de ionização é aquela com o maior número de diferentes estraté-gias. Isso se deve à grande variedade de tipos de amostras e espécies de interesse. Amostras sólidas, líquidas ou gasosas contendo espé-cies voláteis ou não e com interesses voltados desde a análise elementar até a composição de proteínas requerem diferentes processos de ionização. Uma vez gerados os íons, os processos de separação e detecção podem ser escolhidos de acordo com características mais ou menos comuns como sensibilidade, resolução e precisão de m/z e custo. Neste contexto, surgiu a ionização por "electrospray" como uma alternativa para geração de íons a partir de espécies pouco volá-teis presentes em fase líquida.Um levantamento na literatura mostra que, de 1980 a 2000, o nú-mero aproximado de artigos publicados usando "electrospray" passou de 100 para 7800, sendo que 80% destes estão relacionados com aná-lise de biomoléculas e de compostos orgânicos, 10% são relativos à instrumentação e estudos sobre os aspectos fundamentais da formação do "electrospray" e 10% das publicações estão associadas a espé-cies organometálicas e inorgânicas nas mais diferentes formas. Apesar deste fato, vários pesquisadores ainda desconhecem a potencialidade desta técnica, o que motivou este artigo de divulgação. ASPECTOS FUNDAMENTAIS DA IONIZAÇÃO POR "ELECTROSPRAY"Embora seja normalmente considerada como uma fonte de ionização, o "electrospray" é, na realidade, um processo de transferência de íons pré-existentes em solução para a fase gasosa. Pode-se dizer que a efetiva ionização (transformação de uma espécie neutra em um íon) é um efeito secundário. De qualquer forma, é fácil entender porque uma técnica que permite a transferência de íons de uma solução para a fase gasosa para análise por espectrometria de massas, em tão pouco tempo, teve um impulso tão grande: isto se deve ao fato da maioria dos processos químicos e bioquímicos ocorrerem em fase líquida, envolvendo muitas vezes espécies pouco voláteis.O "electrospray" foi sugerido como um possível modo de ionização para e...

Estudos oxidativos biomiméticos com os produtos naturais piperina e piplartina

“…Estudos realizados com esta amida revelaram potente atividade citotóxica in vitro em células de linhagem tumoral (DUH; WU; WANG, 1990;. Também foi estudada quanto à atividade antifúngica em Cladosporium sphaerospermum e Cladosporium cladosporioides (NAVICKIENE et al, 2000;SILVA et al, 2002), e como antiagregante plaquetária (TSAI et al, 2005 A piplartina, por outro lado, é considerada como um forte agente citotóxico, inibindo a proliferação de diversas células de linhagem tumoral em meio de cultura (DUH; WU; WANG, 1990;BEZERRA et al, 2005). Estes dados sugerem que a presença de duas carbonilas α,β-insaturadas é importante para a atividade citotóxica (DUH; WU; WANG, 1990;BEZERRA et al, 2005).…”

“…Os processos de separação e detecção podem ser escolhidos de acordo com características mais ou menos comuns como sensibilidade, resolução e precisão de massa carga (m/z) e custo (MORAES; LAGO, 2003).…”

“…A ionização por electrospray é uma técnica de ionização que ocorre através da transferência de íons pré-existentes em solução para a fase gasosa, possibilitando assim a análise de espécies pouco voláteis (MORAES; LAGO, 2003). Os íons gerados no IES estão relacionados às propriedades químicas de cada substância: reações ácido-base, formando moléculas protonadas ou desprotonadas, complexação com cátions ou ânions, resultando em moléculas cationizadas ou anionizadas, e em alguns casos induzem reações de oxidação ou redução e levam a formação de íons moleculares (CROTTI et al, 2006).…”

Glicerol e açúcares totais em aguardentes de cana de açúcar

“…Embora seja considerada uma fonte de ionização, o "electrospray" é, na , dentre outros) e posteriormente ao detector (multiplicador de elétrons); a cada estágio por onde os íons passam, a pressão se torna cada vez menor [44,45,46] . A massas com ionização por MS. Adaptado de HARRIS, 2005 [44] .…”

Estudo eletroquímico e desenvolvimento de novas metodologias eletroanalíticas para a determinação de antidepressivos tricíclicos e neurotransmissores

“…Em segundo lugar, as amostras a serem analisadas devem ser introduzidas em solução, o que faz com que seja possível oacoplamento com muitas técnicas de separação. A terceira característica refere-se à baixa fragmentação do íon molecular e, por último, trata-se de uma técnica de ionização suave permitindo que as interações não covalentes entre moléculas que existem em solução sejam preservadas na fase gasosa(46). No entanto, um dos grandes problemas no electrospray é a falta de linearidade da intensidade do pico em função da concentração.…”