Ethylene-Bridged Multi-Substituted Indenyl-Fluorenyl Zirconocene and Hafnocene Complexes: Synthesis, Structure and Catalytic Behavior for Propylene Selective Oligomerization

Abstract

摘要 合成并表征了一系列新型亚乙基桥联多取代茚-芴锆、铪配合物 ansa-C 2 H 4 -{2-Me-3- Flu)HfCl 2 (C4), 并对典型配合物进行了 X 射线单晶衍射分析, 确定了其空间结构. 研究了该系列配合物在助催化剂作用下催化丙烯齐聚的行为, 考察了催化 剂结构及反应条件对齐聚反应的影响. 配合物 C1～C4 与改性甲基铝氧烷(MMAO)或三异丁基铝/三苯甲基四(五氟苯 基)硼酸盐(TIBA/TrB)组成的催化体系对丙烯齐聚表现出中等到高的催化活性. 锆配合物 C2 和 C3 在 40～100 ℃条件 下普遍具有较高的 β-甲基消除(β-Me 消除)选择性(最高可达 86%), 实现了分子量 M n 在 400 到 4500 g•mol -1 范围内的烯 丙基封端丙烯齐聚物的高效合成. 铪催化剂体系 C4/TIBA/TrB 的 β-Me 消除选择性明显高于相应的锆催化剂体系, 同时 所得齐聚物的分子量更低.